Способ получения капролактама

 

Изобретение относится к промышт ленному органическому синтезу, в частности к получению капролактама ; (КЛ). Для повьшения выхода КП в способе предусматривается другая последовательность используемых реакций. Сначала адипиновую кислоту (АК) перемешивают с адипонитрилом при соотношении 1 :(8 - 15)в течение 1-3 ч при 190-230°С в метиловом или этиловом спирте (СП). Молярное соотношение АК:СП 1:(7,5-20). Далее смесь разгоняют с выделением эфира цианва лериановой кислоты (ЭЦВ) и возвращением остатка в начало синтеза.ЭЦВ гидрируют на кобальте Ренея. Образовавшийся эфир аминокапроновой кислоты смешивают с тетраэтиленгликолем с получением 5-17 %-го раствора, который затем циклизуют при 200т250 С, КЛ выделяют дистилляцией, a остаток возвращают на циклизацию. Выход повышается до 70-100 %, против 40-50% (гидрирование и циклизация одновременно ) , исключается образование побочного продукта 1 ил. 4 табл. СО ю ч СП |С ч1 см

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУЬЛИН

„,SU „„1279527 (5D 4 С 07 D 201/08, 223/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

1 (21) 3501768/23-04 (22) 13. 10.82 (31) 164567/81, 194376/81 (32) 15. 10.81, 04. 12.81 (33) JP (46) 23. 12.86. Бюл. У 47 (71) Асахи Касеи Когио Кабусики

Кайся (Л. ) (72) Кодзи Кимура и Тосиро Исойя (JP) (53) 547.466.26.07 (088.8) (56) Зильберман Е.Н. О механизме образования вторичных амидов при взаимодействии нитрилов с карбоновымн кислотами. — ЖОХ, 29, 1959, 3350.

Патент США Ф 2377795, кл.260-4658, опублик. 18.01.44.

Патент Японии 9473, кл.2(2)-12(134), опублик. 05.06.74.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРе Гений и ОтнРытий (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАПРОЛАКТАМА (57) Изобретение относится к промыш . ленному органическому синтезу, в частности к получению капролактама (КЛ). Для повышения выхода КЛ в способе предусматривается другая последовательность используемых реакций.

Сначала адипиновую кислоту (AK) перемешивают с адипонитрилом при соотношении 1 :(8 — 15)в течение 1-3 ч при 190-230 С в метиловом или этиловом спирте (СП). Молярное соотношение АК:СП=1:(7,5-20). Далее смесь . разгоняют с выделением эфира цианва лериановой кислоты (ЭЦВ) и возвращением остатка в начало синтеза.ЭЦВ гидрируют на кобальте Ренея. Образовавшийся эфир аминокапроновой кислоты смешивают с тетраэтиленгликолем с получением 5-17 X-го раствора, который затем циклизуют при 200-.250 С.

КЛ выделяют дистилляцией, а остаток возвращают на циклизацию. Выход повышается до 70-100 Ж, против 40-50Х (гидрирование и циклизация одновременно), исключается образование по- бочного продукта 1 ил. 4 табл.

Изобретение относится к способам получения капролактама из адипиновой кислоты и адиподинитрила.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, которое достигаетсЯ определенной последовательностью реакций, Способ получения капролактама (КЛ) заключается в проведении реакции взаимного обмена между адипино- 10 вой кислотой (АДК), адипонитрилом (АДН) и диметиладипатом (ДМА} при повышенной температуре в спирте с образованием циановалериановой кислоты, которая реагирует со спиртом с получением эфира циановалериановой кислоты, и восстановлением его на катализаторе с образованием эфира аминокапроновой кислоты, причем последний нагревают в среде много20 атомного спирта, имеющего более высокую температуру кипения чем капролактам, с целью превращения эфира в капролактам, далее вьщеляют полученный капролактам дистилляцией и рециркуляцией жидкого остатка дистилляции в систему.

На чертеже изображена технологи. ческая схема, иллюстрирующая способ получения капролактама реакцией взаимного обмена между адипиновой кислотой и адипонитрилом в среде. метанола путем непрерывного восстановления метилциановалерата (МЦВ) в отсутствие растворителя и превращения метиламинокапроата (МАК) в капролактам путем его нагревания в тетраэтиленгликоле (ТЭГ) и удаления при этом метанола.

На первой стадии получения метилциановалерата в реактор 1 для проведения взаимного обмена по трубопроводам 2 и 3 подают адипиновую кислоту и адипонитрил, а также диметиладипат и адипонитрил, которые возвращают из дистилляционных колонн. Реакция взаимного обмена между адипи новой кислотой и адипонитрилом протекает в реакторе 1, далее реакцион- 50 ную смесь подают в реактор 4 этерификации, в которой подают также необходимый метанол, рециркулирующий из дистилляционной колонны 5 и из реактора 6 циклизации. Жидкую реакционную смесь, содержащую метилциановалерат, образовавшийся в реакторе 4 этерификации, под давлением подают последовательно в дистилляционную

27 колонну 5 для удаления метанола, затем в дегидратационную колонну 7 и колонну 8 для удаления диметиладипата. В этих колоннах путем дистилляции удаляют метанол, воду и диметиладипат, после чего жидкую реакционную смесь подают в дистилляционную колонну 9. Отогнанный метанол рециркулируют в реактор 4 этирификации по трубопроводу 10.Выделенную воду выводят из системы по трубопроводу 11. Полученный диметиладипат рециркулируют в реактор

1 для проведения реакции взаимного обмена. В дистилляционной колонне

9 отгоняют метилциановалерат. Вьщеленный метилциановалерат подают в реактор 12 гидрирования, а жидкий дистилляционный остаток, состоящий, в основном, из адипонитрила, по трубопроводу 13 выводят из нижней части дистилляционной колонны 9 и подают в реактор 1 для проведения реакции взаимного обмена.

На второй стадии получения метиламинокапроата метилциановалерат, подаваемый из дистилляционной колонны 9 по трубопроводу 14 контактирует в реакторе 12 гидрирования с кобальтом Ренея, подаваемым из трубопровода 15, и водородом, подаваемым из трубопровода 16, в результате чего он восстанавливается до метиламинокапроата. Далее реакционную смесь подают в реактор 6 циклизации.

На третьей стадии получения капролактама метиЛаминокапроат, выводимый из реактора 12 гидрирования, нагревают в реакторе 6 циклизации совместно с многоатомным спиртом с температурой кипения вьппе чем у капролактама, подаваемым из дистилляционной колонны 17, а результате чего получают капролактам.

Многоатомный спирт, имеющий температуру кипения более высокую,чем у капролактама, содержащий капро лактам, подается в дистилляционную колонну 17, где капролактам выводится из верхней части, а указанный многоатомный спирт, содержащий непревращенные соединения, рециркулируется в реактор 6 циклизации по трубопроводу 18. В реакторе 6 циклизации его нагревают совместно со свежей порцией метиламинокапроата, подлежащего превращению в капролактам.

1279527

Пример 1. Сначала готовят исходные растворы А и B.

Раствор А.

В литровый автоклав из нержавеющей стали загружают 43, 8 г (О, 300 моль) ади- 5 пиновой кислоты 52, 2 г (О, 300 моль) диметиладипата и 324,0 r (3,000 моль) аднподинитрила при соотношении

1:10. После продувки системы азотом содержимое перемешивают при 10 о

230 С в течение 2,5 ч. Иетодом жидкостной хроматографии устанавливают, что образуется 58,6 г (0,54 моль) циановалериановой кислоты. После охлаждения реакционной 15 смеси добавляют 160,0 г (5,000 моль) метанола ° Соотношение спирта к адипинсвой кислоте равно 17:1, и реакционную смесь перемешивают при

200 С в течение 2 ч. После заверше- 20 ния этирификации реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии и определяют наличие 76,1 г (0,540 моль) метилциановалерата и

51,8 r (0,298 моль) диметиладипата.

Иетанол, воду, диметиладипат и метилциановалерат отделяют от жидкой реакционной смеси дистилляцией с образованием 301,2 r жидкого дистилляционного остатка, называемого раст- 30 вором А.

Раствор В.

В 2-литровый автоклав из нержавеющей стали загружаю 82,4 г (0,569 моль) металаминокапроата и 741,6 r тетра- 35 этиленгликоля, при этом его концентрация составляет 10 X. После продувки системы азотом содержимое перемешивают при 230 С в течение 1 ч.. После завершения реакции реакционную смесь 40 перегоняют при пониженном давлении с целью удаления метанола и 56,5 г (0,500 моль) капролактама, в результате чего получают 749,3 г жидкого дистилляционного остатка, называемо- 45

ro, раствором В

В литровый автоклав из нержавею; щей стали загружаю 301,2 r раствора

А, 39,4 г (0,270 моль) адипиновой 50 кислоты, 51,8 г (0,298 моль) диметиладипата и 29,2 г (0,270 моль) адиподинитрила. Содержимое автоклава .перемешивают при 230 С в течение 2,5 ч.

После охлаждения реакционной смеси добавляют 160,0 г метанола, и полуо ченную смесь перемешивают при 200 С в течение 2 ч. Затем жидкую реакционную смесь перегоняют при пониженном давлении с образованием 77,5 r (0,550 моль) метилциановалерата.

Затем в300-.миллилитровый стальной .автоклав вводят 70,5 г (0,500 ночь) метилциановалерата и метанольный шлам кобальта Ренея, который состоит из 20,0 г кобальта Ренея и 20,0 r метанола. После продувки системы азотом проводят реакцию гидрирования под давлением водорода, равным 30 кг/см, при 60ОС, подавая при этом водород таким образом чтобы поддерживать да:— вление 30 кг/см до прекращения поглощения водорода. После завершения реакции жидкую реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии. Обнаруживают образование

69,6 г (0,480 моль) метиламинокапроата и 1,9 г (0,017 моль) капролактама.

Общий выход метиламинокапроата и капролактама 99,4 X. Жидкую реакционную смесь вводят в 2-литровый стальной автоклав, промывая при этом катализатор метанолом, после. чего добавляют

749;3 г раствора В, а метанол удаляют дистилляцией при пониженном давлении и комнатной температуре.

Далее автоклав продувают азотом и содержимое автоклава перемешивают при 230 С в течение 1 ч- Жидкую реак-. ционную смесь анализируют методом газовой хроматографии и устанавливают образование 56,4 г (0,499 моль) капролактама. Его выход соответствует. 99,8Х в расчете на метилциано:) валерат, израсходованный в реакции восстановления, что указывает на тот факт, что продукты восстановления также могли превратиться в капролактам.

Выход капролактама в расчете йа загруженную адипиновую кислоту равен 78,97..

Сравнительный пример 1.

Аналогично примеру 1 70,5 r (0,500 моль) метилциановалерата вос-. станавливают с образованием жидкой реакционной смеси, содержащей 69,8 r (0,484 моль) метиламинокапроата и

1,9 г (0,017 моль) капролактама.

Реакционную смесь загружают в 2-литровый автоклав из нержавеющей стали совместно с 652,5 r этиленгликоля.

После удаления метанола дистилляцией при пониженном давлении и комнатной температуре давление доводят до обычного путем введения азота, после чего содержимое автоклава перемешива1279527

Т а б л и ц а

Количество

Количество метилцианоВыход, 7.

Количество

Количество полученКоличество

Повторный эксперимент капролактама,отогнанное в предыдущем повторном эксперименте, моль капролактама,образовавшееся в валерата, использованкапролактама

Количество ное для вос- ного предыдущем повторном эксперименте, моль становления, моль капролактама, моль метилциановалерата,использованное для восстановления, к 100

0,494

0,487

0,476

0,484

0,484

0,494

0,487

0,476

0,484

0,484

0,492

0,480

0,484

0,485

0,481

99,6

98,6

101,7

100,2

99,4

0,498

0,492

0,480

0,484

0,485

5 ют при 230 С в течение 1 ч. Анализ жидкой реакционной смеси позволяет установить образование 49, 1 г (0,435 моль) капролактама.

Затем жидкую реакционную смесь дистиллируют, отгоняют метанол,этиленгликоль и 48,2 г (0,427 моль) капролактама. Выход капролактама на стадиях гидрирования н циклиза— ции равен 85,4Х. В дистилляционном остатке капролактам не идентифицирован. Дистилляционный ос.таток,реакционную смесь, полученную восстановлением 60,2 r (0,427 моль) метилциановалерата и 652,5 r этиленгликоля, вводят в 2-литровый автоклав из нержавеющей стали и обрабатывают описанным способом. Реакционную смесь анализируют и устанавливают наличие

42,5 r (0,376 моль) капролактама,Выход капролактама соответствует

88,1Х в расчете на вновь добавленный метилциановалерат.

Пример 2. Вместо раствора

В, применяемого в примере I, используют все количество жидкого дистилляционного остатка, содержащего ме тиламинокапроновый эфир с концентрацией 5 мас. Х, полученного в

-примере 1, удаляя дистилляцией метанол и 56, 1 r (0,496 моль) капроПример 3. В 2-литровый автоклав иэ нержавеющей стали загружают

90,0 r (0,62 моль) адипиновой кисло ты, 432,0 r (4,000 моль) адиподинитактама из капролактамсодержащего

1 тетраэтиленгликолевого раствора (в указанном жидком дистилляционном остатке методом газовой хроматографии не обнаружен капролактам). Указанный жидкими дистилляционный оста ток вводят в 2-литровый автоклав из нержавеющей стали совместно с жидкой реакционной смесью, получЕнной восстановлением 69,6 r (0,496моль ) метилциановалерата аналогично примеру 1, после чего проводят реакцию в тех же условиях. Реакционную смесь анализируют и устанавливают присутf5 ствие 56,3 г (0,498 моль) капролактама. Выход капролактама 100,47 в расчете на метилциановалерат,вновь использованный в реакции, и 94,7 с учетом метилциановалерата в растворе В. (повторный эксперимент 1).

Затем согласно описанной методике реакционную смесь, полученную восстановлением метилциановалерата в коли25 честве, эквимолярном отогнанному капро-. лактаму, добавляют к дистилляционному остатку, полученному в предыдущем опыте, и снова повторяют реакцию и дистилляцию (повторные эксперимен30 ты 2-6). Полученные результаты представлены в табл.1. рила при соотношении 1:6 и 26,1 г (О, 150 моль) диметиладипата. После продувки системы азотом содержимое автоклава перемешивают в течение 5 ч

1279527 ную смесь, получая 141,0. г (1,000моль) метилциановалерата и 26,8г(0,1 54моль) диметиладипата.Затем восстанавливают .141,0г метилциановалерата при условиях, 5 указанных в табл. 2{эксперименты 1-5). Давление водорода 30кг/см;температура реак9 ции 40 C.

Таблица 2

Эксперимент

Состав .загрузки, Метилциа- Кобальт Растворитель новалерат Ренея

99,3

3,2

28,2

2,8

96,1

Этиловый эфир 100,0r

Диоксан

100,0

Метанол

1009 0

Метанол

60,0

97,0

28,2

2,8

2,4

99,4

28,2

2,8

96,3

3,6

99,9

28,2

2,8

95,8

3,7

99,5

28,2

2,8

94,1

5,1

99,2 системы перейешивают при 230 С в течение 3 ч и анализируют методом жидкостной хроматографии высокого разрешения, определяя 11,5 г (О, 107 моль) циановалериановой кислоты. После охлаждения реакционной смеси добавляют 184,0 г (1,5 моль) этанола, при этом мольное соотношение спирт : адипиновая кислота равно 7,5:1. Смесь перемешивают в течение 3 ч при 190 С. После завершения этерификации реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии, определяя 60,1 г (0,388 моль) этилциановалерата и

1,0 г (0,005 моль) диэтиладипата.

Реакционную смесь перегоняют обыч ным способом с целью удаления этанола, воды и диэтиладипата, а также этилциановалерата.

К жидкому дистилляционному остатку добавляют 29, 1 г (О, 199 моль) адипиновой кислоты и 21,0 г (О, 194 моль) адиподинитрила. Полученную смесь загружают в литровый автоклав из нержавеющей стали. После продувки системы азотом содержимое перемешивают в течение 3 ч при 240 С.

После охлаждения реакционной смеси добавляют 84,0 г (1,5 моль) этанола, и полученную смесь перемешивают в

Реакционную смесь, полученную в эксперименте 1, и 692,0 г тетраэтилен-30 гликоля вводят в литровый автоклав из нержавеющей стали. Концентрация эфира равна 17 мас. %. После полной отгонки растворителя при комнатной температуре, пониженном давлении и продувки автоклава азотом содержимое автоклава перемешивают при 250 С в течение 3 ч. После завершения реакции проводят дистилляцию при пониженном давлении, получая 18,1 г (О, 160 моль) капролактама.

Затем прогидрированный раствор (раствор, полученный перемешиваннем гидрированных растворов из экспери- ментов 2-5 по гидрированию и деле45 нием смеси на пять равных порций) добавляют к жидкому дистилляционному остатку. После отгонки растворителя повторяют реакцию и дистилляцию согласно описанному способу.

В результате получают капролактам с выходами 99,6; 101,4; 97,2; 98,1 и 100,8%.

Пример 4. В литровый автоклав из нержавеющей стали загружают

29,2 г (0,200 моль) адипиновой кислоты и 324,0 r (3,000 моль) адиподинитрила при соотношении 1:15. После продувки системы азотом содержимое при 220 С. После охлаждения реакционной смеси к ней добавляют 320,0 r (10,000 моль) метанола, затем полученную смесь перемешивают в течение

1 ч при 220 С при этом соотношение спирта к адипиновой кислоте равно

17:1, потом дистиллируют реакционВыход продукта реакции, % етидамино- Капролак Общий апроат там выход

1279527 течение 3 ч при 190 С. В результате анализа определяют 60,3 г (0,398моль) этилциановалерата и 1,2 г (0,006моль) диэтиладипата.

В автоклав объемом 1 л вводят 5

108,5 г (0,700 моль) этилциановалерата, полученного в описанных двух

1 опытах совместно с этанольным шламом кобальта Ренея (содержащим 21, 7 r кобальта Ренея и 60,0 r этанола), и

374,0 г этанола. После продувки системы азотом реакцию проводят под давлением водорода равным 60 кг/см и температуре 45оС, подавая водород таким образом,чтобыподдерживать давление 60 кг/см до прекращения поглощения водорода. После завершения реакции полученную реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии и устанавливают образование

109,4 r (0,688 моль) этиламинокапро ата и 1,1 г (0,010 моль) капролактама (общий выход этиламинокапроата и капролактама составляет 99,7X). Ка25 тализатор выделяют из реакционной смеси и промывают этанолом, после . чего промывные жидкости добавляют в реакционную смесь с образованием

700,0 r этанольного раствора.100,0 r такого этанольного раствора (О, 100моль 3 7 этилциановалерата, использованного для восстановления) и 90,0 г тетраэтиленгликоля вводят в 300 мл трехгорлую колбу (концентрация этиламиа б л и ц а 3

Выход капролактама,, по примеру

Пример

83,4

81,9

79,8

82,0

99,2

99,5

98,2

99,0

100,7

98,8

96,2

99,9

100,0

99,8

101, i

97,2

100, 6

98,5

99,0

98,8

99,2

99,2

100, 1

99,8

Пример 5. В 2-литровый автоклав из нержавеющей стали загружают 73,0 г (0,500 моль) адипиновой кислоты, 432,0 г (4,000 моль) адиподинитрнла при соотношении 1:8 и

26,1 г (0,150 моль) диметиладипата.

После продувки системы азотом содерПервый опыт по проведению реакции

Повторный эксперимент

2

4

5 нокапроата составляет 14,7 мас. ) этанол отгоняют путем повышения температуры до 80 С, после чего содержимое колбы перемешивают при

200 С в течение 4 ч, отгоняя этанол. о

После завершения реакции реакционную смесь дистиллируют при пониженном давлении, получая 9,3 г (0,082моль) капролактама. его выход соответствует 82,0 в расчете на этилциановалерат, израсходованный для восстановления 82,0 r упомянутого этанольного раствора этиламинокапроата (0,082моль в расчете на этилциановалерат, израсходованный для восстановления) добавляют к жидкому дистилляционному остатку и проводят реакцию, а затем дистилляцию при описанных условиях ° Получают 9,2 r (0,081 моль) капролактама. Выход капролактама оставляет 98,8 в расчете на этилциановалерат, из которого образовывался заново добавляемый этиламинокапроат (повторный эксперимент 1).

Описанным способом этанольный раствор, полученный восстановлением этилциановалерата; в количестве, эквимолярном отогнанному капролактаму, добавляют к предыдущему жидкому дистилляционному остатку и снова повторяют реакцию и дистилляцию (повторные эксперименты 2-5).

Полученные результаты представлены в табл.3. жимое автоклава перемешивают 8 ч при 190 С. После охлаждения реакционной смеси к ней добавляют 32,0 г (10,000 моль) метанола при молярном соотношении спирта и адипиновой кислоте 1:20. Затем полученную смесь перемешивают в течение 1 ч при 220 С, 72

1279527 дистилляции получают 120,0 г (0,851 моль) метилциановалерата и

25,6 г (О, 147 моль) диметиладипата (повторный эксперимент 1). Аналогично добавляют адипиновую кислоту и адипонитрил к жидкому дистилляционному остатку, полученному отгонкой метилциановалерата и диметиладипата, и снова повторяют реакцию и дистилляцию (повторные эксперименты 2-5).

Полученные результаты представлены в табл.4. потом дистиллируют реакционную смесь получая 114,2 r (0,8 10 моль) метилциановалерата и 26,8 r (О, 154 моль) диметиладипата.

59,1 г (0,405 моль) адипиновой кислоты, 43,7 r (0,405 моль) адиподинитрила и 26,8 r (1,154 моль) диметиладипата добавляют к жидкому дистилляционному остатку. Полученную смесь вводят в автоклав. Реакцию проводят аналогичным способом. В результате

Таблица 4

Состав загрузки, г/моль кислота Диметиладипат

Повторный эксперимент

Адипиновая Адипонитрил

43,7-0,405

48,2-0,446

50,0-0,463

54,5-0,505

59,1-0,547

59, 1 — 0,405

59, 1 — 0,405

59, 1 - 0,405

59,1 — 0,405

59, 1 — 0,405

26,8 — О, 154

25,6 — О, 147

24,6 — О, 141

27,8 — О, 160

26, 7. — О, 150

Продолжение табл.4

Количество продукта, полученного дистилляциеи, г/моль

Диметиладипат

Метилциановалерат

У.

6 ,6—

8

1 ,3—

О, 147

О, 141

О, 160

О, 150

0,151

20,0 — 0,851

122,4 — 0,868

128,3 — 0,910

134,2 — 0,952

126, 1 — 0,894

24

27

26

1

3

141,0 г (1,000 мдль) метилциано — раствор анализируют методом газовой валерата загружают в 500-миллилитро- щ хроматографии, определяя 125,0 r вый автоклав совместно с метанольным (0,862 моль) метиламинокапроата и шламом кобальта Ренея, состоящим из . 15,3 r (0,135 моль) капролактама.

14,1 г кобальта Ренея и 40,0 г мета- 100,0 г восстановленнойреакционной нола. После полной отгонки метанола смеси вводят в литровую трехгорлуюкол- . при комнатной температуре и понижен- 45 бу совместнос 480,0r тетраэтиленгликоном давлении давление в системе доно- лем.Метанол отгоняют,повышаятемперадят до атмосферного, добавляя азот, туру до 70 С. Затем содержимое колбы о затем автоклав дополнительно дважды перемешивают при 250 С в течение 1 ч, продувают азотом, после чего проводят отгоняя метанол(концентрация метилареакцию при давлении водорода 20 Kl /см50 минокапроата составляет 11 4 мас.%).

0

Э

1и температуре 80 С, подавая водород После завершения реакции реакционную таким образом, чтобы поддержать .. смесь перегоняют при пониженном давдавление 20 кг/см до прекращения по- лении с образование 50,9 r (0,450моль), глощения водорода. Катализатор удаля- капролактама. Выход капролактама ют из реакционной смеси фильтрацией 55 90,0% в расчете на метилциановалерат. и промывкой метанолом, а метанольные Затем 90,0 г восстановленной реакционпромывные растворы добавляют к реак- ной смеси добавляют к жидкому дистилционной смеси, при этом образуется ляционному остатку, после чего прово200,0 г смешанного раствора. Такой .дят реакцию аналогичным способом.Про1279527

Составитель Д.Бродский

Техред И.Попович Корректор М.Максимишинец

Редактор Н.Егорова

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 6858/59

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул .Проектная,4 дукт реакции перегоняют при пониженном давлении. Получают 50,9 r (0,450 моль) капролактама. Выход капролактама равен 100,07 в расчете на метилциановалерат, вновь добавлен- 5 ный в восстановленную реакционную смесь.

Таким образом, капролактам, полу- ченный предлагаемым способом получают с выходом на 30-50% выше (70.100X) чем по способу, согласно которому эфир цианвалериановой кислоты гидрируют одновременно с циклизацией эфира аминокапроновой кислоты (50-70X). Преимуществом предлагаемого способа является также отсутствие побочного продукта— сульфата аммония.

Формула из обретения

Способ получения капролактама с использованием гидрирования эфира цИанвалериановой кислоты при повышенной температуре и давлении и циклизации эфира аминокапроновой кислоты при повышенной температуре, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, адипиновую кислоту перемешивают с адиподинитрилом при 190"230 С в течение 1-3 ч при соотношении 1:8-1:15 в метиловом или этиловом спирте при малярном соотношении спирта к адипиновой кислоте 7,5:1-20:1, полученную реакционную смесь разгоняют, выделяя эфир цианвалериановой кислоты, а остаток возвращают на стадию синтеза,,полученный при этом эфир гидрируют на кобальте Ренея, образо" .вавшийся эфир аминокапроновой кислоты смешивают с тетраэтиленгликолем, получая 5-17Х-ный раствор, о

;который циклизуют при 200-250 С с образованием капролактама, который выделяют дистилляцией, а кубовый остаток возвращают на стадию циклизации.

Приоритет по признакам:

15.10.81 г. - применение тетраэтиленгликоля на стадии циклизации при

200-250 С при концентрации эфира аминокапроновой кислоты 5-17Х и рециклом кубового остатка, 04.12.81 г.— остальные признаки указанные в формуле изобретения.