Способ получения 3-аренсульфонилпропенамидов

 

Изобретение касается сульфамидов , в частности получения 3-аренсульфонилпропенамидов (СА) общей формулы Аг S(0) О NH,j, где Аг - З-нитрофенил или 2-децилфенш1, которые как биологические добавки могут быть использованы в медицине, сельском хозяйстве, пищевой промышленности. Упрощение процесса и повышение выхода СА достигается использованием пропинамида, который подвергают взаимодействию с аренсульфинатами формулы Ar-S(0),Me, где Me - калий или натрий, в среде воды в качестве растворителя, в присутствии эквимолярного количества борной кислоты или дигидрофосфата натрия. Способ обеспечивает повьшение выхода с 46 до 58%, позволяет исключить ряд операций, связанных с использованием ацетонового растворителя , и сократить продолжительность процесса с 40 до 2 ч. 1 табл. i (Л to UD 00 IsD О. QD

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и двто ском свидкткльствч

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3963195/31-04 (22) 19.08.85 (46) 23 ° 03.87. Бюл. Я - 11 (71) Ленинградский институт советской торговли им. Ф. Энгельса (72) В,H. Михайлова, В.И. Векслер, В.В. Яковлев, С.И. Коростель и В.П. Кондакова (53) 547.279.53.07(088.8) (56) Патент США У 3976668, кл. 260-397.6, опублик. 1976. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРЕНСУЛЬФОНИЛ ПРОПБНАМИЛОВ (57) Изобретение касается сульфамидов, в частности получения 3-аренсульфонилпропенамидов (СА) общей формулы Ar 8(О) СН=СНС О МН, где Ar—

С Н, 4-СН -С6Н4, 3-нитрофенил или

„„SU„„1298209 (5р 4 С 07 С 147/08//А 61 К 31/10

2-децилфенил, которые как биологические добавки могут быть использованы в медицине, сельском хозяйстве, пищевой промышленности. Упрощение процесса и повышение выхода СА достигается использованием пропинамида, который подвергают взаимодействию с аренсульфинатами формулы Ar-S(0) Ме, где Ne — калий или натрий, в среде воды в качестве растворителя, в присутствии эквимолярного количества борной кислоты или дигидрофосфата натрия. Способ обеспечивает повьппение выхода с 46 до 58Х позволяет исключить ряд операций, связанных с использованием ацетонового растворителя, и сократить продолжительность процесса с 40 до 2 ч. 1 табл.

1 12с 87

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-аренсульфонилпропенамидом формулы

ArS0 СН=СН СОЛОН„ (1) где Ar — Св Н „, 4-СН С Н, 3-N0 С Н или 2-С, Н, которые могут быть иск пользованы в медицине, сельском хозяйстве, пищевой промышпенности.

Целью изобретения является упрощение процесса получения 3-аренсульфонилпропенамидов и повышение их выходов, что достигается взаимодействием соединения (II): ArSÎ I!å, где

Ar — имеет указанное значение, Ме—

Na или К, с пропинамидом в водной 15 среде и в присутствии эквимолярного количества борной киспоты или гидроили дигидрофосфата натрия.

Пример 1. К раствору 0 01 моль свежеприготовленного бензолсульфина- 20 та натрия в 30 мл воды прибавляют при перемешивании раствор 0,01 моль борной кислоты в 20 мл воды и далее раствор 0,01 моль пропинамида в 5 мл

25 эт анол а и 20 мл в оды. Р еакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 2 ч. Через б ч осадок целевого продукта отфильтровывают, промывают водой ° Продукт можно перекристаллизовывать из изопропилового спир- -@ та или из метанола.

Вместо борной кислоты можно использовать эквивалентные количества гидрофосфата пли дигидрофосфата натрия. 35

Таким же образом получают другие амиды, приведенные в таблице, В таблице приведены константы, выходы и спектральные свойства 3-аренсульфончлпропенамидов. IO

Строение и конфигурация полученных соединений доказаны методами ИК- и

ЯМР Н-спектроскопии.

В ИК-спектрах всех соединений присутствуют сигнапы, характеризую- 45 щие наличие амидной, сульфонильной ,1 групп и двойных связей. В ЯМР Н-спектрах соединений в области 7 мд, наблюдается расщепление сигнала вици— нальных протонов Н., Н- при кратной 50 связи " дублет дублетов с константой спин-спинового взаимодействия (КССВ), 09 2 равной 15 Гц, что свидетельствует о транс-конфигурации соединений.

Пример Z. К раствору 0,01 моль свежеприготовленного 2-нафталинсульфината натрия в 50 мл воды прибавляют при непрерывном перемешивании раствор 0,01 моль дигидрофосфата натрия в 30 мл воды и раствор 0 01 моль пропинамида в 5 мл этанола. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 2 ч и затем выдерживают при этой же температуре в течение 5 ч. Образовавшийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают охлажденной до 10 С водой, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из этанола.

Таким образом, предлагаемый способ является более простым по исполнению — использование воды в качестве растворителя, проведение процесса в течение 2 ч, отделение продукта фильтрованием, тогда как по известному используют метанол с добавкой ацетона, процесс ведут в течение

40 ч, а отделяют продукт добавкой воды с последующим экстрагированием хлороформом, Кроме того, выход повышается до 55-58 против 46Х у известного способа. формула и з о б р е т е н и я

Способ получения З-аренсульфонил-, пропенамидов формулы 1

ЛгБО дСН=СН СО1И, где Ar — 0H, 4-СН, С Н . 3-ИО С Н„. в 3 б 4 или 2-С @ ki, исходя из аренсульфинатов щелочных металлов формулы 11

ArS0 Ме, где Ar имеет указанное значение, Ме — Na или К, с использованием растворителя, о т л и ч. а ю шийся тем, что, с целью упрощени процесса и повышения выхода целевого продукта, соединение формулы 11 подвергают взаимодействию с пропинамидом в водной среце и в присутств и эквимолярного количества борной кислоты или гидро- или дигидрофосфата натрия.

l298209 т ° пл» С ., (растпорителъ) ИК-спектр> см

ЯМР Н-спектр, а, м,д, Выход, .)! теор

Ат!

590(CK) 3060(CH ) > 1670(СО), 1320, 1150(S0 ), 3170> 3360(NH ) CcHs

57 204"205 (иао-C Н ОН) 7,55 л.(1Н, Н ); 7,1О(1Н, Н,), J(H H>>) 15 Гц1 8,15 и. (4Н,С Н )1

2>3 се (ЭН,СНк)1

4-Сн С>Н!

1595(C C) 3060(CH ), 1670(С 0), l 3 l O, 1 I 40 (SO ), 31 70, 3360 (NH ) 58 176-179 (С,Н,ОН) 3-МО,С, Н; 55

7,61 д. (IH,Í„) 1 7 > 23 д. (1И >Не)

J(H„H ) 15 Гд1 8>31 к,(4Н С Н )1

150-154 .(CH ОН) 1610(СС) > 3060(CH ) > 1670(С О), !

320, 1150(SO), 3170, 3360(НН!) I6OD(C C)> 3060(CH ), 1675(C O)>

1310, 1150(SO ), 3ÝIO, Э420(НН ) 7>51 д,(IH>H») j 7,13 д. (1Н>НЕ)>

J(H НВ) 15 Гд1 8,11 >!. (7Н> С Н ) 2-01>> И» 58

218-219 (С Н ОН) Составитель Т. Власова

Редактор Г. Волкова Техред Х.Моргентал Корректор С>Черни

Заказ 857/24 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушскэя наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород,. ул. Проектная„ 4