Способ получения!дифенилсульфон-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислотмв п т бт ahfriefto

 

onMCAHME 227З0

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соаетскитт

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) 3 аявлено 07.12.71 (21) 1722811/23-4 (51) М. Кл. С 07с 147/06 с присоединением заявки №

Гасударственный иамитет

Сапата Министров СССР па делам изааретении и атирытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 14.11.74 (53) УДК 54?.544.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. Н, Александров, С. С. Гитис, С. А. Пугачева и Г. С. Голубев (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров

ВГ ТБ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИФЕНИЛСУЛЬФОН-З,З,4,4 -ТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИCJIOTbl

Изобретение относится к способу получения дифенилсульфон-3,3,4,4 -тетракарбоновой кислоты, используемой в синтезе полимерных материалов, красителей, фармацевтических препаратов, смазочных материалов, клеев и пластификаторов.

Известен способ получения дифенилсульфон-3,3,4,4 -тетракарбоновой кислоты жидкофазным каталитическим окислением 3,3,4,4 тетраметилдифенилсульфона кислородом воздуха в присутствии катализатора — соли металла, например ацетата кобальта, и инициатора — соединения брома в среде органического растворителя, представляющего собой смесь уксусной кислоты и галоидсодержащих алифатических кислот, при повышенных температуре и давлении.

Однако выход целевого продукта далек от количественного (79% ), а применение многокомпонентного растворителя, содержащего галоидалифатические кислоты, вызывает коррозию аппаратуры и затрудняет регенерацию растворителя.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса — достигается тем, что в качестве катализатора используют смесь солей не менее, чем трех металлов IV группы периодической системы.

Окисление проводят в среде органического растворителя, например уксусной кислоты, в присутствии инициатора — бромида аммония при температуре 180 — 200 С и давлении

30 ати. В качестве катализатора обычно применяют смесь ацетатов кобальта, марганца и

5 хрома, взятых в эквимолярном соотношении, при общей концентрации в реакционной смеси

4 10 — 8.10 — г-моль/л.

Выход целевого продукта 92,9 — 95,6% при использовании однокомпонентного органиче10 ского растворителя.

Пример 1. В реактор загружают

0,12 г-моль 3,3,4,4 -тетраметилдифенилсульфона, по 1,36 10 — г-моль/л ацетатов кобальта, марганца, хрома и 5,46 10 — г-моль/л бромида

15 аммония. В качестве растворителя используют

230 мл уксусной кислоты. Реакцию проводят при температуре 200 С, давлении 30 ати, расходе воздуха 80 л/мин на 1 моль углеводорода до полного прекращения поглощения кислоро20 да (28 мин). После охлаждения до комнатной температуры выделяют из оксидата 27,1 г (57,4%) продукта с кислотным числом 546 (теоретически 570) и дополнительно из фильтрата 16,8 r (35 5%) продукта с кислотным

25 числом 513. Общий выход 92 9%.

Пример 2. В реактор загружают

0,12 r-моль 3,3,4,4 -тетраметилдифенилсульфона, 5,46.10 г-моль/л бромида аммония, по

1,36. 10 r-моль/л ацетатов кобальта, марган30 ца и никеля, проводят окисление в тех же

422730

Предмет изобретения

Составитель П. Сидякин

Техред Л. Куклина

Редактор Т. Шарганова

Корректор Л. Царькова

Заказ 2307/13 Изд, Ке 718 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 условиях, что и в примере 1, после прекращения поглощения кислорода (26 мин) из оксидата выделяют 32,3 г (68,2%) основного продукта с кислотным числом 552 и дополнительно из фильтрата 13 г (27,4%) продукта с кислотным числом 503. Общий выход 95,6 / .

1. Способ получения дифенилсульфон3,3,4,4 -тетракарбоновой кислоты окислением

3,3,4,4 -тетраметилдифенилсульфона кислородом воздуха при повышенных температуре и давлении в среде органического растворителя в присутствии соединения брома и катализатора окисления с последующим выделением целевого продукта известным способом, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения

5 выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют смесь солей не менее, чем трех металлов IU группы периодической системы.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 10 что в качестве катализатора используют смесь ацетатов кобальта, марганца и хрома, взятых в эквимолярном соотношении, при общей концентрации в реакционной смеси 4 10 — —

8 10 — г-моль/л.