Способ получения 4-амино-2-метилпиридина

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-амино-2-метилпиридина (АМП), который используется в синтезе гербицида хлорамп. Для упрощения процесса и уменьшения отхрдов гидрирование М-окиси 4-нитро-2-метилпиридина ведут в присутствии никелевого катализатора, взятого в количестве 1-40% от массы исходного вещества, в среде органических низкокипящих нейтральных растворителей при повышенном давлении и 60-140 0 с последующим выделением АМП разгонкой. Способ Позволяет повысить выход до 98% при минимальном количестве побочных продуктов (содержание примесей до 2%) и многократной регенерации растворителей. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (50 4 С 07 D 213/73

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4059556/23-04 (22) 22.04.86 (46) 15 ° 11.87. Бюл. Р 42 (72) В.Г.Овчинников, Г.С Литвиненко, С.А.Мраморнова, Н.M.Màêñèìåíêo и И.А.Насыр (53) 547.822.07 (088.8) (56) Deady L.M., Stilmann D.Ñ.

Australian Journal of Chemisfry, 1978, v. 31, N 8, р. 1725-1730. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНО-2-МЕТИЛПИРИДИНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-амино-2-метилпиридина

„„SU„„1351927 А < (АМП), который используется в синтезе гербицида хлорамп, Для упрощения процесса и уменьяения отходов гидрирование М-окиси 4-нитро-2-метилпиридина ведут в присутствии никелевого катализатора, взятого в количестве

1-40Х от массы исходного вещества, в среде органических низкокипящих нейтральных растворителей при повышенном давлении и 60-140 С с последующим выделением АМП разгонкой.

Способ позволяет повысить выход до

98Х при минимальном количестве побочных продуктов (содержание примесей до 27) и многократной регенерации растворителей. 1 табл.

1351

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

4-амино-2-метилпиридина, являющегося полупродуктом в синтезе гербицида

5 хлорамп.

Целью изобретения является упрощение процесса и уменьшение количества отходов за счет проведения гидрирования N-окиси 4-нитро-2-метилпири- 1р дина в метаноле или ацетоне, или изопропаноле в присутствии никельсодержащего катализатора, взятого в количестве 1-40Х от массы исходного сырья, при давлении 30-140 атм, темо, пературе 60-140 С в течение 1-8 ч.

Пример 1. В автоклав помещают 150 мл метанола, О, 1 моль (15,41 г) N-окиси 4-нитро-2-метилпиридина и 0,77 г (5 от массы исходной 20

N-окиси) никеля на кизельгуре марки

П. Автоклав герметизируют, продувают водородом, а затем нагнетают водород до 140 атм. Реакционную смесь нагревают до 140 С и при этой температуре 25 перемешивают вращением автоклава до прекращения поглощения водорода по манометру (3 ч). Затем автоклав охлаждают, сбрасывают избыток газа, катализатор отфильтровывают, промы- 3п вают метанолом, присоединяя промыв ной метанол к реакционной массе, анализируют, отгоняют растворитель и 4-амино-2-метилпиридин очищают вакуумной перегонкой (Т „п 153-156 С/

14 мм рт.ст.).

Определение чистоты (состава) исходного вещества и продуктов реакции проводят методом ГЖХ на хроматографе

"Цвет-106" с ДИПом, газ-носитель — 1д азот, 1-метровая колонка (диаметр

927 2

3 мм), сорбент — 57. OV-225 на хроматоне-N-супер, температуре термостата колонок 160-200 С, испарителя — 300 С, Определение количественного состава производят методом нормализации по площадям пиков (без учета растворителя) .

В результате получают 9,90 r (выход 91,67) практически чистого

4-амино-?-метилпиридина.

Примеры 2-25 проводили по аналогичной методике. Количество растворителя от 150 до 300 мл, в некоторых случаях катализатор отделяли от реакционной массы декантацией.

Результаты представлены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать 4-амико-2-метилпиридин с выходом до 98Х при минимальном количестве побочных продуктов.

Формула и з обретения

Способ получения 4-амино-2-метилпиридина гидрированием N-окиси 4-нитро-2-метилпиридина в присутствии ка-. тализатора в среде органического растворителя, о т л: и ч а ю щ и й— с я тем, что, с цел:ью упрощения процесса и уменьшения количества отходов, гидрирование ведут в низкокипящих нейтральных растворителях в присутствии никелевого катализатора, взятого в количестве i-40X от массы исходного вещества, при повышенном давлении и температуре 60-140 С с последующим выделением целевого продукта разгонкой О а а с/1 ° Р

1 1 Р йи ааФ и х 2 сФ1 а л

5хих о х

3 1 х х 1 а л

И 34 О

K

4 о с а о

Ф а х и

I в

I cd

1 а а оqх! о а

CV сь (I сч а ь

1 I о сч

1

I а

Саа с:! E"

ICl < C4

CCa Ch а а в. сс л в аСа а о

О\

& .х

Р о

С4

Ф

1 а

I с

О Х х о

v x х 34 х о жо! о о

° Ф а о о ссс

Cd 1

<б I

1 I ! 1

«d

Ф I x о о х m д а дг» g

I- O X Id ссс м х х

ООdlm х я

Д Д В

358

М ad

Л 3 а

& 1

Cd 1

hC 1

Ф

Ц а

Ф Ф X о о

3 о. о о

Ч) Ф

i а х х

v Ф о х

1 а х и а э о

Х. 1.

Ц 3С

4 Х е 5

& 3 с с сЕ Х охх

Ф5 а

Вй(К > Ф

1

1 ! 1

1

t

I !

1 М

1 l а

1 Х l

I Е I д I и

Р I

Ф

1.

4) I

5м Ги

1-a Ca, ав

1351927

cai o а а а л кф °!.

3 - 1 .ь

Ф л

I а а

CV Ca!, L Ф Ф

l»

Ф о

Cl х

Д Д сс3 сс3 х dl

Ы ссс ф ххФ хlcао

1 1сс

I

1

I Î О

-Ф а с4 с с

Π— CI Л а а ° а

N сЧ ао се о а а (Ъ СО сч см о о о а а а о л а е оъ сч о сч а а а а в л

СО

I о а m

ФОД

40 о

4О4

Д и Фг

Ц Х Ф Ф х й

m= Фх хиоФ о

3С х IQ Е.с

:..а. Р л

1351927

I ф о ух

A l I

33

1 1 О

00 а О В В л л л л аСа ч 33 лС Ъ л л»

1 I ! х ф о х хох

o oui

Ф з х сО о а а л л о о

3 3

° ю л

aO . сЧ

1

3»! л

)Ч

1 I в4х

I -ФЗЧ 6 л и3

Ф Й

3Ч л ао еч о cv л л ° \ л

an - CV 00 . сп

C0 ch

A л о ° о (1 60

1 Ф

I

l CP, л л еи ю ф Ол о л а

СП ао

Ch л Ж л л О cn

00 ф

С4 о л л о о цр

Ц о х ф

В й

Е« х а о

В

f»

Ф сО о

Ц

Х х о

1 Ф

ы

»

В)

33 и х о о

I c6

I И

О а. о и ф !

113 а Ю о сч

Ф ф

1 о х х о а с3 о д

Ol 5

O3)e

- М5 се

2 4l & 1

333 х а

1 ф

)!»

Ф Ф

М I

О 1 О

)- и»

I 3 !

35P

5хФ е л ь!,: (,.о

П»g

3 3 5 ф а о о о о е» л о

ФЧ л» л»

Ф I х

5 ф фИ о о

СЧ . СЧ л» ° о о

3Ч 3Ч ю ° л о о

CV 3Ч л °

I 3 л

I х а ! Isa о л л» р1

1!

I !

1 ! ЭЕ

e K

) ф Ф

I L

1 Ф }

I 5 ! 33 О к } л

1 1 ф

0%» Б хфка, 3 1 1м

1,!

It х

1 о ф! и 1

Ф!

\ф ° л л 1

»ф е и

Зл)!

Ф ф ф OI33 х о а ааа,59Ф28х

3с а хм

1351927

1.

1

cd о кх а х х

E f» k( х э х хна

4Ч

v х х а о

1 1 о йz зй х et ю а

Ю Ф

4Ч

4»Ъ

Ю иЪ

1 1 1 Э о э 5х и

Х cd

Х 9 cd Э

oJ х о 2 х4-ах

1 I

I I

4 о

eI

I cd Х Х

I I Е В ! Ф х !

= ма

1 MСЧ 6

4Ъ

° ь о

ОЪ о

4Ч Л

В »

I I о g

l»

cd

1 I х х

Ц, х х

4 ь

0О

СЬ

4Л

Ю A /Ъ О

Ch Ch

Ф 1

tf .I

° О

4Ч

Ф

Ch о

С.) I

1

I e

I a

1 4Г4

°

1 I Ю о кх х х х

Ц g Е 4

4Cd4ZK

Б I I Х М

4О СЧ Х о

4» о х й

CV С Ъ

A ° »

ОЪ Ch О

Ю л

CV ф

° Ь Ю ь

IO О1 о к о х

Е» х а о

Я

1» и с6 х

Ъ:4 н

Ф

I м0

1 о

1 (4 о а х а

Ф х

Ф

Гм

О4 О хо! и х и

Ъ Л

С4 СЧ ь

СЧ а

K 0) 4О 5

Id/ O Iddl мих! в

1

1 cd

СЧ СЧ о ь 4Ъ Ь

CI . Ю Щ»

Ф и х

Х cd

Э 4

И >

1» е

1 Ф cd ЭЬ

1 (- а а о

L — — — ——.ь ь о о о о

00 ь

4Ч Ф 44Ъ

4Ч СЧ 1 е ь ° CV

4Ч CV СЧ

2

2 х

t( о.

Э

:г

«а

v х

dJ х х с6

2 х с6 о а х а л

tf E"

К ъ о r(4:4 . о э а х и

1:O

l!

I !

1 1 !

I !

1 ) ь

ch4 . !

CO

II ь .6

О444М I

""853P

Ou4CdI

Х4ОМа

40ИХ Ф л 4Ъ

В ° Ь Э ь О

4 Ъ

ФЪ IPI СО

Ф . В ° в ь

ОЪ iО Ch ь а 3/Ъ

Ф

СЧ

%I cd I ф а CL e

1о.0 0

1, 444 43 г охэ и

IC Ф Л