Способ получения 2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дитиина

 

Изобретение касается гетероциклических соединений,в частности способа получения 2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дитиина, применяемого в качестве дефолианта для хлопчатника и десиканта для картофеля, а также для облегчения сбора урожая яблок и цитрусовых. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией бутанона-2 и BR<SB POS="POST">2</SB> в среде CCL<SB POS="POST">4</SB> или диэТилОВОгО эфиРА пРи 25-27°C (20-25 МиН). ПОлучЕННый 3-бРОМбуТАНОН-2 ОбРАбАТыВАюТ эТАНдиТиОлОМ-1,2 B TOM жЕ РАСТВОРиТЕлЕ пРи 20-45°C. СпОСОб пОзВОляЕТ упРОСТиТь пРОцЕСС зА СчЕТ иСКлючЕНия ВыдЕлЕНия 3-бРОМбуТАНОНА-2, A ТАКжЕ СОКРАТиТь ЕгО длиТЕльНОСТь HA 8-10 ч. 1 ТАбл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)s С 07 0 339/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ Гкит ССС

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В (21) 4155377/04 . (22) 29,10,86 (46) 15. I 1.91, Бюл. N. 42 (71) Институт химии АН 1 ССР и Институт хлорорганического синтеза AH АЗССР (72) fQ.Á. Кальян, Г.В, Ройтбурд, С.И. Погребной, И.Г. Мурсакулов, Э.А. Рамазанов и

M.З. Кример (53) 547;732,07(088.8) (56) Патент США 1ч 4094988, кл. А 61 К 31/385, .опублик. 1978, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИГИДРО5,6-ДИМЕ ТИЛ-",4-Д ИТИ И НА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа пол

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, а именно к усовершенствованному способу получения

2,3-дигидро-5,6-диметил- t,4-дитиина, исходного соединения в производстве действующего вещества препарата харвейд (дйметипин), применяемого в качестве дефолианта для хлопчатника и десиканта для картофеля, а также для облегчения сбора урожая яблок и цитрусовых.

Целью изобретения является упроще ние процесса, что достигается бромированием бутанона-2 в четыреххлористом углероде или диэтиловом эфире с последующей обработкой полученного 3-бромбута-. нона-2 зтандитиолом-1,2 в том же растворителе при 20 — 45 С.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К перемешиваемому раствору 7,2 г (0,1 моль) бутанона-2 в 100 мл четыреххлористого углерода добавляют по

» Я2 1450340 А1 учения 2,3-дигидро-5.6-диметил-1,4-дитиина, применяемого в качестве дефолианта для хлопчатника и десиканта для картофеля, а также для облегчения сбора урожая яблок и цитрусовых. Цель — упрощение процесса.

Последний ведут реакцией бутанона-2 и Вгр в среде CCI4 или диэтилового эфира при

25 — 27 С (20 — 25 мин). Полученный 3-бромбутанон-2 обрабатывают зтандитиолом-1,2 в том же растворителе при 20-45 С, Способ позволяет упростить процесс за счет исключения выделения З-бромбутанона-2, а также сократить его длительность на 8 — 10 ч. 1 табл. каплям раствор 17,6 г (0,11 моль) брома в 20 мл четыреххлористого углерода.

Скоростьдобавления брома регулируют так, чтобы температура реакционной массы была около 27 С, Jlo окончании прибавления всего количества брома (около 25 "мин) добавляют 9,87 г (0,103 моль) этандитиола1,2 в 20 мл четыреххлористого углерода с такой скоростью. чтобы температура реакционной смеси находилась в пределах 2223 С. Затем реакционную массу перемешивают при 20 С в течение 30 мин и обрабатывают последовательно насыщенным водным раствором соды, водой и сушат безводным сульфатом натрия, Остаток после удаления четыреххлористого углерода перегоняют в вакууме. Получают 8,61 г (выход 597 в расчете на бутанон-2) 2,3-дигидро-5,б-диметил-1,4дитиина, т.кип.

76 — 78 С/3 мм рт .ст, и О 1,5735.

lflK-спектр, см,; 1600 (С = С) и 560 (CS).

1450340

30

* Приведены средние от трех параллельных опытов выходы в расчете на бутанон-2.

Составитель Т.Власова

Техред М.Моргентал

Корректор Л. Бескид

Редактор 3.Бородкина

Заказ 4640 Тираж 227 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

ПМР-спектр (CCI4, д, м.д.); 1,83 с (СНз), 3,61 с (СНгСНг)..

Соотношение интегральных интенсивностей 3:2.

Найдено,g: С 49,18; Н 6,84; S 43,78.

СвН о$г..

Вычислено,g: С 49,26; Н 6,29 -S 43,84.

Пример 2. К перемешиваемому раствору 10,8 г (0,15 моль) бутанона-2 в 150 мл диэтилового эфира добавляют по каплям

26,4 г (0,17 моль) брома, Скорость добавления брома регулируют так, чтобы температура реакционной смеси была около 25 С. По окончании прибавления всего количества брома (около 20 мин) добавляют 14,81 r (0,16 моль) этандитиола-1,2 в 30 мл диэтилового эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была около 25 С. Затем реакционную массу перемешивают при 20 С в течение 30 мин, обрабатывают последовательно. насыщенным водным раствором соды, водой. и сушат безводным сульфатом натрия. Остаток после удаления диэтилового эфира перегоняют в вакууме. Получают

13,13 г (выход 607ь в расчете на бутанон-2)

2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дитиина .

Зависимость выхода целевого продукта от условий реакции приведена в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно упростить процесс, поскольку при его и рименении не требуется выделение 3-бромбутанона-2, а также сократить длительность проведения процесса на 8-10 ч.

Формула изобретения

Способ получения 2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дитиина с использованием реакции взаимодействия 3-бромбутанона-2 с

5 этандитиолом-1,2 в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бутанон-2 подвергают взаимодействию с бромом в четыреххлористом углероде или диэтиловом эфире с

10 последующей обработкой полученного 3бромбутанона-2 этандитиолом-1,2 при 20—

45 С.