О п и сан не изобретения382637

 

l

О и и с хс н и -еИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респебпнк

L.:. о;

Пы,;ЕН. б;1 б и, о-;-...тr

®3

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Ч. Кл. С 07f 9!08

Заявлено 08.Х.1971 (№ 1704977i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23Х.1973. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 8Х111.1973 комитет по делом изобретении н открытии при Совете Министров

УДК 547.26 118.07(088.8) Авторы изобретения

Э. Е. Нифантьев, И. П. Гудкова и Н. П. Костромин

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛФОСФИТОВ

КО. О

HO Н

Изобретение относится к получению эфиров фосфористой кислоты, а именно к новому способу полу.чеиия моноалкилфосфитов общей формулы где К вЂ” алкил.

Эти соединения являются ценными исходными продуктами фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения моноалкилфосфитов взаимодействием диалкилфосфитов с фосфористой кислотой при нагревании. Однако эта реакция обратима, и в результате образуется трудноразделимая смесь продуктов. Выход целевого продукта невысок.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода продукта.

Для этого натриевую соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым водородом, растворенным в органическом растворителе (например, тетрагидрофуране).

Хлористый водород можно брать в эквимолекулярном количестве, а процесс проводить при кипячении реакционной смеси.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход их достигает 85%. По данным хроматографии в тонком слое силикагеля полученные моноалкилфосфиты однородны и не содержат примесей диалкилфосфитов и фосфористой кислоты. Исходные натриевые соли моноалкилфосфористых кислот получают при взаимодействии диалкилфосфитов с едким натром.

Пример 1. В колбу Кляйзена, снабженную холодильником и приемником, помещаюi

10 5 г тонко измельченного едкого натра и 14 г (11,7 лел) диметилфосфита. Смесь нагревают цри 130 С и энергичном перемшивании. Контроль за ходом реакции осуществляют по количеству выделяющегося метанола. Полученную

15 натриевую соль моиометилфосфита растирают в ступке с ацетоном, фильтруют. Остаток промывают трижды в 30 лел ацетона, а затем в 30 мл эфира. Выход 14,5 г (96%). К 14,5 г натриевой соли монометилфосфита добавляют

20 50 мл тетрагз1дрофурана, содержащего 4,6 г растворенного хлористого водорода. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильн иком в течение трех часов. Отделяют осадок хлористого натрия, из фильтрата отгоняют

25 тетрагидрофуран, получают монометилфосфит с выходом 10,1 г (85% ) .

Найдено, %: С 12,37 и 12,29; Н 5,21 и 5,39;

P 32,31 и 32,44.

Вычислено, %: С 12,50; Н 5,21; P 32,28.

30 П р и и е р 2. В аналогичных условиях из

3826,37

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Редактор 3. Твердохлебова Техред Г. Дворина

Корректор Г. Запорожец

Заказ 2097/17 Изд. № 560 Тираж 523 Подписное

«1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр Сапунова, 2

17,3 г диэтилфо ôèòà и 5 г едкого натра получают 15,7 г (95%) натриевой соли моноэтилфосфита, которую кипятят с 4,4 г хлористого водорода, растворенного в 75 мл тет рагидрофурана. Выход моноэтилфосфита 10,6 г (81%).

Найдено, %.. P 27,53; 27,95.

Вычислено, %. P 28,18.

1. Способ получения моноалкилфосфитов на основе производных фосфористой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, натриевую соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым водоро5 дом, растворенным в органическом 1растворителе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлористый водород берут в эквимолекулярном количестве.

10 3. Способ пс п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят при кипячении реакционной смеси.