Гдропубликовано 22.х.1973. бюллете1!ь с\у 44 дата оиубликования описания 22.v.1974м.кл. с 07f 9/08удк 547.26'.и8.07 (088.8)
405206
ОП ИСАНИЕ
ИЗОЬРЕТЕ Н ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №вЂ”
Заявлено 3I.V.1971 (№ 1666466/23-4) . (1,Кл. С 07f 9/08
Приоритет 16Л П.1970, № ЖР С 07(/148855, ГДР
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии
Опубликовано 22.Х.1973. Бюллетень х"о 44, ) Д K 547.26 .118.07 (088.8) Дата опубликования опис()ння 22.Ч.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Детлеф Радек, Дитер Хайнц и Хайнц Грамер (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие
«Феб Штикштофверк Пистерлитц» (Германская Демократическая Республика) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-и-АЛКИЛФОСФИТОВ
Изобретение относится к области получения эфиров фосфористой кислоты, а именно: к новому способу получения ди-и-алкилфосфитов.
Дналкнлфосфнты являются ценными промсжуто м!ыз!11 продуктами фосфорорганического синтеза, тогда как для моноалкилфосфитов до сих пор неизвестна сколько-нибудь технически интерес)ьяя oo;IBcTI. применения.
Известен способ получения ди-и-алкилфосфнтов путем этсрификацин спиртами моно-иалкилфосфитов в условиях азеотропной отгонкll воды. Процесс продолжителен, и для его нровсдсlII)51 необходимо присутствие ката;! НэатОР(1. .1ля упрон;с;1ня процесса предло>кен способ получения ди-и-а !килфосфитов, основянньш HH терм)гчсской нзомеризацин монои-алкил фос(1) нтов.
Согласно способу моно-и-алкилфосфит илп смесь моно-к-алкнлфосфIITd и ди-к-алкилфосфита подвергают термической обработке прн температуре ниже 200 С с одновременной отгонкой образующегося дн-и-алкилфос<рита в вакууме.
Термичсс!<ую Обр(1ботку >кслЯте,!ьно проводить прн температуре от 100 до 200 С.
В качестве побочных продуктов образуются эфиры полифосфористой кислоты, которые добавлением воды, предпочтительно прн повышенной температуре, могут быть переведены в концентрированные растворы фосфорнстой кислоты.
Реакцию целесообразно проводить таким образом, чтобы температура в вакууме повышалась от температуры кипения образующегося дп-и-алкилфосфита до 200 С. Выше
200 С происходит спонтанное разложение моно-к-алкилфосфита в нс1!денти<риц1!р емые продукты разложения. Таким образом можно применять все моно-н-алкилфосфнты, для которых образующиеся ди-и-алкнлфосфнты могут быть удалены пз реакционной смеси прн температурах IIII>! 1б В результате реакции по меньшей»срс 67%, ввсдсl! Ilol 0 мОнО-H-я:11<и 1 (1)Ос(1)ит(1 пр(:терпсвя)от превращение, тяк что вы..од;! II-кя л к н л (1) 0 с ф и т я cocT B B;1 5I cT 33 %, c н т я я н а в в сдс н )! 1>111 в в и д с и 0 н 0- к- я л к н л (р 0 с(1) н т !1 (1) 0 с ф 0 р. 20 1(роме того, предложенным IIOco() 0 xl нз смеси моно-и-алкилфосфита и ди-н-ялкнлфосфита путем вакуумной разгонкн в соответствующей аппаратуре, например нег!я рит(.ле с нисходящим потоком упаринасмо!1 жнд25 кости, с повышением до 200 С температуры одновременно можно проводить превращение содер>кящсгося в смеси моно-и-алкилфосфнта 11 отделение уже имеющегося в смеси и образу(ощегося дн-и-алкплфосфнта. Процес: 30 может протекать нспрсрывно. 405206 Предмет изобретения Составитель М. Макаров Техред Л. Богданова Рьлактор Л. Герасимова Корректор О. Тюрина Заказ 900 Изд. Мв l072 Тираж 523 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, iK-35, Раушскав наб., д. 4/5 Подписное Обл. тип. Костромского управления издательств, потпграфип и книжной торговли Пример 1. 18,4 вес. ч. моноэтилфосфита нагревают в вакууме при 3 — 5 мм рт. ст. постепенно от 100 до 180 С. При этом отгоняют 7,8 вес. ч. диэтилфосфита. Остаток после перегонки представляет собой смесь 10,6 вес. ч. фосфористой кислоты и продуктов конденсации. К остатку добавляют 3 вес. ч. воды, и смесь нагревают в течение 2 час при 80 С. В результате получают раствор 9,1 вес. ч. фосфористой кислоты в 2,1 вес. ч. воды. Это соответствует выходу фосфора на 32,8 /о в виде диэтилфосфита и на 67,20 в форме фосфористой кислоты, считая на введенный в форме моноэтилфосфита фосфор. При мер 2. Смесь 22,5 вес. ч. ди-и-бутилфосфита и 22,5 вес, ч. моно-и-бутилфосфита разгоняют в вакууме при 3 — 5 мм рт. ст. При температуре бани примерно 110 С отгоняют около 22 вес. ч. ди-и-бутилфосфита. При повышении температуры бани до 200 С можно получить еще 11 вес. ч. ди-и-бутилфосфнта. Остается слабо окрашенный в желтый цвет прозрачный остаток из 12 вес. ч. 4 фосфористой кислоты и продуктов конденсации, который нагревают с 3 вес. ч. воды в течение 2 час при 80 С. Получают раствор 9,1 вес. ч. фосфористой кислоты в 1,5 вес, ч. во5 ды. Это соответствует выходу фосфора на 33 /о в виде ди-и-бутилфосфита и на 67 /о в виде фосфористой кислоты, считая на введенный в форме моно-и-бутилфосфита фосфор. 1. Способ получения ди-и-алкилфосфитов на основе моно-и-алкилфосфитов, отличаю15 щийся тем, что, с целью упрощения процесса, моно-и-алкилфосфит или смесь моно-и-алкилфосфита и ди-и-алкилфосфита подвергают термической обработке при температуре ниже 200 С с одновременной отгонкой образующе20 гося ди-и-алкилфосфнта в вакууме. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что термическую обработку проводят при температуре от 100 до 200 С.
