Способ получения полиариленметилена

 

Изобретение относится к области химии полимеров и может быть использовано в технологии для стабилизации полиакрилатов против термоокислительной деструкции. Изобретение позволяет получать полиариленметилены, стабилизирующие полиакрилаты (потери массы полимеров за 20 сут при 200°С составляют 5-10%), что достигается поликонденсацией нафталина и параформа в кислой среде в присутствии п-ксилола при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: нафталин 67-78, параформ 31-36, уксусная кислота 46-57, серная кислота 7-15, п-ксилол 54-60. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (51)4 С 08 С 61/10

ВСЕСОЮЗНАЯ пдтентнО- т, ;дц .„"„"дд

Б} 1БЛ}10 -Е,., ъ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4196036/23-05 (22) 31. 12. 86 (46) 07.04.89. Бюл. }"- 13 (71) Всесоюзный научно-исследовательский и проектно-технологический институт электроизоляционных материалов и фольгированных диэлектриков (72) О.Т.Иванилова, А.Г.Гроздов и В.В.Рожков (53) 678.541.74 (088.8) (56) Чучин А.Е., Иванилова О.Т. Полимерная природа ингибирующего действия полиариленметиленов. — Высокомолекулярные соединения. 1982, т. 24-А, с. 849. .Авторское свидетельство СССР

Ф 861357, кл. С 08 G 61/02, 1979.

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения полиариленметилена, и может быть использовано в технологии полимеров для стабилизации полиакриловых полимеров против термоокислительной деструкции.

Целью изобретения является повышение стабилизирующего действия полиариленметилена по отношению к полиакрилатам.

Пример 1. К раствору, состоящему из 11 мас.ч. концентрированной серной кислоты (уд.вес 1,84) и

51,0 мас.ч. уксусной кислоты, добавляют 33,0 мас.ч. параформа и растворяют при 100 С. К полученному раствору добавляют 72 мас.ч. нафталина и

57 мас.ч. и-ксилола. Реакцию проводят при перемешивании в течение 3 ч при

„„Я0„„1470743 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕ}ЩЕТИЛЕНА (57) Изобретение относится к области химии полимеров и может быть использовано в технологии для стабилизации полиакрилатов против термоокислительной деструкции. Изобретение позволяет получать полиариленметилены, стабилизирующие полиакрилаты (потери массы полимеров за 20 сут при 200 С составляют 5-10X), что достигается поликонденсацией нафталина и параформа в кислой среде в присутствии п-ксилола при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: нафталин 67-78, параформ 31-36, уксусная кислота 4657, серная кислота "-15, п-ксилол

54-60. 1 табл.

110 С. Полученный олигомер отмывают водой от кислот. Затем его выделяют осаждением из раствора в этиловый спирт с последующей отмывкой низкомолекулярных фракций и сушат в вакууме. Выход олигомера 85Å, мол.масса (криоскопическая) 555, содержание групп-СН ОН 0,4 1Е.

Потери веса образца блочного полиметилметакрилата толщиной 0,5 мм, содержащего 1Х полипараксилиленметиленнафтиленметилена, при 220 С на воздухе за 20 сут составляет 38). (для полинафтиленметилена, который получен по известному способу, аналогичный показатель составляет 62K) °

Пример 2. К раствору, состоящему из 7,00 мас.ч, концентриро" ванной серной кислоты (уд.вес 1,84) и 46 мас.ч. уксусной кислоты, добав1470743 ляют 31 мас.ч. параформа и растворяют при 100 С. К полученному раствору добавляют 67,00 мас.ы. нафталина и 54,00 мас.ч. п-ксилола. Реакцию проводят при перемешивании в течение

5 ч при 115 С. Дальнейшую обработку проводят аналогично примеру 1 и получают олигомер (мол,масса 595) с выходом 91%, содержание групп -СН ОН

0,74%.

Потери веса образца блочного полиметилметакрилата толщиной 0,5 мм, содержащего 1% полипараксилиленметиленнафтиленметилена, при 2200С на воздухе за 20 сут составляют 41%.

Пример 3. K раствору, состоящему из 15,0 мас,ч. концентрированной серной кислоть1 (уд.вес. 1,84) и 57,00 мас.ч. уксусной кислоты, цобавляют 36 мас.ч. параформа и растворяют при 100 С. К полученному раствору добавляют 78,0 мас.ч. нафталина и 60,0 мас.ч. п-ксилола. Реакцию проводят в течение 4 ч при 25

105 С при перемешивании. Дальнейшую обработку проводят аналогично примеру 1 и получают олигомер с выходом

79% и мол.массой 530, содержание

- СНАП групп 0,65%.

ЗО

Потери веса блочного полиметилметакрилата, содержащего 1% полипараксилиленметиленнафтиленметилена, при 220 С на воздухе за 20 сут составляют 36%.

Пример 4 (контрольный) К раствору, состоящему из 4 мас.ч. концентрированной серной кислоты (уд.вес. 1,84) и 30 мас.ч. уксусной кислоты, добавляют 15 мас.ч. парафор- ма и растворяют при 100 С. К полученному раствору добавляют 50 мас.ч. нафталина и 30 мас.ч. и-ксилола. Реакцию проводят при перемешивании в течение 3 ч при 110 С. Полученный

45 олигомер отмывают водой от кислот.

Затем его выделяют осаждением из раствора в этиловый спирт с последующей отмывкой от низкомолекулярных фракций и сушат в вакууме. Бьг од олигомера 42%, мол.масса (криоскопи-, ческая) 252, содержание групп— . СН,ОН 2,5%.

Потери веса образца блочного полиметилметакрилата толщиной 0,5 мм, содержащего 1% полипараксилиленмети-. 55 леннафтиленметилена, при 220 С на воздухе за 20 сут составляет 81%.

Пример 5 (контрольный). К раствору, состоящему из 22 мас .ч. концентрированной серной кислоты (уд.вес. 1,84) и 60 мас.ч. уксусной кислоты, добавляют 38 мас.ч. параформа и растворяют при 100 С. К полученному раствору добавляют 95 мас.ч. нафталина и 63 мас.ч. п-ксилола. Реакцию проводят при перемешивании в течение 3 ч при 110 С. Полученный олигомер отмывают водой от кислот.

Затем его выделяют осаждением из раствора в этиловый спирт с последующей отмывкой от низкомолекулярных фракций и сушат в вакууме. Выход олигомера 38%, мол.масса (криоскопическая) 236, содержание групп -СН ОН

2,35%.

Потери веса образца блочного полиметилметакрилата толщиной 0,5 мм, содержащего 1% полипараксилиленметиленнафтиленметилена, при 220 С на воздухе за 20 сут составляют 84%.

Сравнительные данные по потерям в весе образцов пленок полибутилметакрилата (IIBMh.), полиметилметакрилата (ПНИ), ИГФ-9 (4,ю -метакрил-(бис-триэтиленгликоль) фталата) толщиной 0,5 мм при 200 С на воздухе за 20 сут, содержащих нафталинсодержащие полиариленметиленовые стабилизаторы, полученные различными способами, приведены в таблице. формула изобретения

67-78

31-36

46-57

7-15

54-60

Нафталин

Параформ

Уксусная кислота

Серная кислота п-Ксилол

Способ получения полиариленметилена путем поликонденсации при нагревании нафталина и параформа в кислой среде в присутствии серной кислоты в качестве катализатора, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения стабилизирующего действия полиариленметилена по отношению к полиакрилатам, поликонденсацию осуществляют.в присутствии п-ксилола в среде уксусной кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

1470743

Потери массы при 200 С за 20 сут

ПИМА МГФ-9

Полиариленметилен

ПБМА

П р и м е ч а н и е. Содержание стабилизатора 1Х.

Составитель В.Полякова

Техред М.Дидык Корректор М. Демчик

Редактор Н.Гунько

Заказ 1430/28 Тираж 411 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Б-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

Предлагаемый

Известный

Без стабилизатора

60

18