Способ получения карбоксиалкенамидоцефалоспоринов, или их сложных эфиров, или их солей с щелочными металлами

 

Изобретение касается цефалоспориновых веществ, в частности получе ния соединений общей ф-лы

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„,SUÄÄ 150016

А3

6 И6ЩРУ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К flATEHTV

1 (21) 3805283/23-04 (22) 03.10.84 (31) 186601/83; 18563/84 (32) 04,10.83; 03.02.84 (33) ДР (46) 07.08.89. Бюл, В 29 (71) Сионоги энд Ко. (3Р) (72) Есио Хамасима (JP) (53) 547.869.1.07(088.8) К,О-С(О)-Н,-СК„=СК,-С(0)-11Н-CR, — C(О)—

-С(О) ОК„

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ где R» — Н или Cl R — простая связь,н- или изо-С»-C -.алкилен, тиометилен; R з и R — независимо — Н, щелочной металл, низший н- или изо-алкил или фенилалкил, н- или изо-алкенил, фенилалкенил, низший алканоилоксиметил, дифенилметил, бензил (он может быть замещен

СН ю 110йэ ОСНЗ) э з1 — Нэ ОСН3 э RE—

Н, Cl, CH> (он может быть замещен

ОСНЗ, СН С (О), карбамоилоксигруппой), винил, (он может быть замещен CN, С(0)ОН, трет-бутоксикарбонилом, СГ ), ОН, метансульфонилоксигруппа, CP S, винилтиогруппа, СН -Б-R> при R —

СН, CF@H СН -CN, триазолил, метилтетразолил, тиадиазолил (он может быть замещен CH>, NH<, трет-бутоксикарбониламино-, аминометилом, третбутоксикарбониламинометилом); Rq

С К, тиенил, замещенный NH третбутоксикарбониламино- или бензилоксикарбониламиногруппой изоксаэолил или тиадиазолил; тиазолил (он может быть эамещен NH> трет-бутоксикарбонилом, бензилоксикарбонилом, метилбензилоксикарбонилом, формилом, хлорацетилом, трет-бутилдиметилсилилом, и-нитробенэилом), соль с НС1 или ЫзСООН по (51)4 С 07 Э 498/04, 501/34, 501/36, 501/57 501/59//A 61 К 31/53, 31/545 (56) Патент СССР Ф 1155159, кл. С 07 D 501/36, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСИАЛКЕНАИИДОЦЕФАЛОСПОРИНОВ ИЛИ ИХ СЛОЖНЫХ

ЭФИРОВ, ИЙИ ИХ СОЛЕЙ С ЩЕЛОЧНЫИИ МЕТАЛЛАМИ (57) Изобретение касается цефалоспориновых веществ, в частности получения соединений общей ф-лы аминогруппе тиазолила; Х вЂ” кислород, сульфонил, причем, когда R — тиометилен, то К» — Cl а карбокси- и амидогруппа в карбоксиалкенамидорадикале находятся в цис-йоложении, или их сложных эфиров,или щелочных солей, которые могут быть использованы в медицине в качестве антибиотиков. Цельсоздание новых активных и малотоксичных веществ указанного класса. Их синтез ведут конденсацией незамещенного по NH< цефалоспорина с соответствующей кислотой (1,1-2 моль) или ее ре, акционноспособным производным в 3-36 объемах растворителя. В качестве последнего используют СНС1

C H Cl, диметоксиэтан, диметилацетамид, диоксан, этилацетат, этиленхлорид, метилиэобутилкетон, тетрагидрофуран, толуол или воду, Конденсацию ведут либо в отсутствии конденсирующего агента и основания, либо в присутствии 0-2,5 моль одного из веществ — карбонилдиимидазола, цианурхлорида или его комплекса с пиридином, дициклогексилкарбодиимида, бромангидрида диэтоксифосфановой кислоты,. этилэтоксидигидрохинолина, гидрокси3 1500163 4 бензтриазола, хлорангидрида щавеле-, путем обработки его 3-18 моль веществой кислоты, РОС1, SOClq, (CF С(0)) О, ва — А1С1, HCl метил-N-метилдитио(СН ) SiC1 или реактива Вильсмайера карбамата, NaHCOq, хлорида олова, и до 6 моль основания — диметиланили- 5 TiClq, CF COOÍ и цинка или трифенилна, лутидина, метилморфолина, пико- фосфинового компЛекса палладия при лина, пиридина или триэтиламина при 0-30 С. Когда один из R и R — воо з температуре от (-50) С до комнат- дород, то вещество нейтрализуют ной (15 мин — 15 ч).Когда надо, в 1 моль или более основания при комнатвеществе удаляют защищающие ами- 10 ной температуре с получением щелочно- и/или карбоксигруппу заместители ных солей. Новые антибиотики в неко(R, R, Rr; и R ) в 3,9-41 объеме не- торых случаях в 8 раз более активны, обходимого растворителя — CH>COOH, чем известные, при низкой токсичносанизола, СН С1, С Н ОН, CH>NO<, ти. 19 табл. тетрагидрофурана, толуола или воды 15

Изобретение относится к способу получения новых антибиотиков цефалоспоринового ряда, а именно карбоксилалкенамидоцефалоспоринов или их сложных эфиров, или их солей с щелочными металлами, которые могут найти 25 применение в качестве антибактериальных средств в медицине.

Целью изобретения является создание новых антибиотиков цефалоспоринового ряда, обладающих более высокой 30 антимикробной активностью при низкой токсичности.

В табл. 1-4 приведены методики и режимы получения сложных эфиров различных формул. В табл. 5-8 приведены методики и режимы получения свободных кислот или их Na-солей по разным схемам (Na-соль — продукт нейтрализуют водным раствором NaHCOq (2 экв.) и полученный раствор пропускают че- 4 рез колонку с адсорбентом и лиофилизуют с получением натриевой соли в виде твердого вещества. MIC — минимальная ингибирующая концентрация против Е. coli Ес-14, мг/мл). В

45 табл. 9 приведены методики и режимы получения фармацевтически приемлемых сложных эфиров определенной формулы.

В табл. 10-13 приведены физико-химические характеристики и методы получения сложных эфиров различных формул. В табл. 14-17 приведены физикохимические характеристики и методы получения карбоновых кислот или их

Na-солей различных формул. В табл.18 приведены физико-химические характеристики и методы получения фармацевтических сложных эфиров определенной формулы.

В табл. 1-18 приняты следующие сокращения:(NH - амин с ядром цеИ фалоспорина формулы (II) имеющий

К, Rr., и т.д.; Q CO — боковая цепь ацила в 7-положении цефалоспорина— остаток кислоты формулы (III); структура: Ас — ацетил; Ме — метил; Et— этил; t-Bu — трет-бутил; МЕМ вЂ” метоксиэтоксиметил; MS — метансульфонил;

ЭЭДХ - 2-этокси-1-этил-1,2-дигидрохинолин; ТФК вЂ” трифторуксусная кислота;

БОК вЂ” бензилоксикарбонил; БЗЛ вЂ” бензил; ВН или ДФМ -, дифенилметил; ТБК,— трет-бутоксикарбонил; ДХМ вЂ” дихлорметан; ХЛФ вЂ” хлороформ; ДЦК вЂ” дициклогексилкарбодиимид; ПМБ — параметоксибензил; МП вЂ” 4-метилпентан-2-он;

ДИ вЂ” .диоксан; пНБ — пара-нитробенэил;

ДМА — диметилацетамид; AOM — ацетоксиметил; IIOM — пивалоилоксиметил.

Пример 1,(получение натриевой соли), Раствор карбоновой кислоты, (1 г) в водном 0,5Х-ном кислом углекислом натрии (6 мл) доводят до величины рН 7 посредством соляной -ки-. слоты, промывают этилацетатом, обессоливают и вливают в ампулу емкостью

10 мп. Этот раствор лиофилизируют и в результате получают натриевую соль в виде порошка.

2. Аналогично этому в суспензию карбоновой кислоты (I) (1 г) в воде вводят водный карбонат натрия так, чтобы получить раствор с величиной рН 6,5. Раствбр обессоливают и вливают в ампулы емкостью 10 мл, затем лиофилизируют и в результате получают натриевую соль.

5 15001

3. Натриевую соль (l r), полученную в стерильных условиях, раствбря-. ют в стерильной воде (4 г) и два раза в день вводят орально или внут5 ривенно в организм пациента, страдающего инфекционным заболеванием

Staphylococcus aureus, с целью лечения этого заболевания, 4. Карбоновые кислоты растворяют в водном кислом углекислом натрии и анализируют как натриевую соль на

МТС стандартным способом хемотерапии

R -с-сООн

11 (111) ся1

В2 3 ну

R5

СОО 6

6. В смеси этилацетата (10 объемов), 1,2-дихлорэтана (10 объемов), 4-метилморфолина (1,5 эквивалента) и симметричного ангидрида карбоновой кислоты .(III) (1, 1 эквивалент) нагревают с обратным холодильником в течение от 10 мин до 2 ч.

7. В смеси дихлорметана ()О объемов), пиридина (1,5 эквивалента) и смешанного ангидрида карбоновой кислоты (III) и метансульфокислоты (1,1 эквивалент) перемешивают в течение 1-3 ч при температуре от

-70 C до комнатной температуры.

8. В смеси этилацетата (10 объемов), пиридина (1,5 эквивалента)

40 и смешанного ангидрида кислого диэтилфосфата и карбоновой кислоты (III) (1,5 эквивалента) перемешивают при температуре от 0 до 10 С в течение 1-5 ч.

45 9. В смеси этилацетата (10 объемов), дихлорметана (10 объемов), Nметилморфолина (1 эквивалент) и смешанного ангидрида карбоновой кислоты (III) и дихлорфосфорной кислоты (1,1 эквивалент) перемешивают B течение 1-3 ч при температуре от 0 С до комнатной температуры.

10. В смеси лутидина (1,5 эквивалента), дихлорметана (10 объемов) и смешанного ангидрида (от 1,1 до 2 эквивалентов) карбоновой кислоты (III) и диметиламида монохлорфосфорной кислоты перемешивают в течение 1 о4 ч при температуре от 0 до 30 С.

1. В смеси дихлорметана (10 объемов), 2-этокси-l-этоксикарбонил-1,2дигидрохинолина (1,1 эквивалент), N,N-дициклогексилкарбодиимида (1,1 эквивалент), пиридина (1,5 эквивалента) и карбоновой кислоты (III) (l,l эквивалент) перемешивают в течение 1-6 ч при температуре от 0 С о до комнатной температуры.

2. В смеси этилацетата (10 объемов), ди-2-пиридилдисульфида (1,1 эквивалент), трифенилфосфина (1,1 эквивалент) и карбоновой кислоты (IiI) (1,1 эквивалент) перемешивают в течение 2-6 ч при температуре от

10 до 50 С, 3, В смеси дихлорметана (3 объема), 1,3,5-трипиридинтриазинтрихлорида (4 эквивалента) и карбоновой кислоты (III) (1,1 эквивалент) перемешивают в течение 1-5 ч при температуре от — 10 до 10 С.

4 ° В смеси четыреххлористого углерода (30 объемов), 4-метилморфолина (1,5 эквивалента), трис-диэтиламинофосфина (1,1 эквивалент) и карбоновой кислоты (III) (1,1 эквивалент) выдерживают при температуре . от -20 до 10 С в течение 1-5 ч.

5. В смеси хлороформа (10 объемов) и диметоксиэтана (10 объемов), триэтиламина (1,5 моль) и смешанного ангидрида карбоновой кислоты (III) и изобутоксимуравьиной кислоты перемешивают при.температуре от -5 до

10 С в течение 30 мин — 6 ч.

63 6

31йонского общества Хемотерапии с получением значений 3,1-0,2 мкг/мл против Streptococcus pyogenes С-203 и 0,8-0,025 мкг/мл против Escherichia

coli Н.

Пример 2 (амидирование).

7-Бета-аминосоединение (II) (1 эквивалент) обрабатывают карбоновой кислотой, соответствующей 7-бета-боковой цепи (III) или ее активным производным и в результате получают амид (I) по схеме

Bq

R 7 — С вЂ” С01ЧН у соотг, соовз ®!

500163

11, В смеси дихлорметана (5 объемов), ангидрида трифторуксусной кислоты (1,5 эквивалента), пиридина (3 эквивалента) и карбоновой кислоты (III) (1,5 эквивалента) перемешивают в течение 1 — 5 ч при темперао туре от 0 С до комнатной температуры, 12. В смеси дихлорметана (10 объемов), бромида кислого диэтилфосфата !0 (1,2 эквивалента), 4-метилморфолина (2,5 эквивалента) и карбоновой кислоты (III) (1,2 эквивалента) перемешивают в течение 1 — 3 ч при темо пературе от 0 С до комнатной темпе- !5 ратуры.

13, Амин (II), включающий карбоксил в 4-положении цефемового кольца, растворяют в водном (10 объемов) кислом карбонате натрия (2,5 эквива- 20 лента). В раствор по каплям вводят хлорид карбоновой кислоты (III) (1,1 эквивалент). Смесь выдерживают при температуре от -5 С до комнатной температуры, в течение 30 мин — 2 ч. 25

14. Амин (II); включающий карбоксил в 4-положении цефемового кольца, обрабатывают триметилсилилхлоридом и триэтиламином (1,2 эквивалента каждый), затем обрабатывают пиридином (4 эквивалента) и хлоридом карбоновой кислоты (III) (1,1 эквивалент) при -30 С в течение 30 мин — 2 ч.

Полученный сложный силиловый эфир гидролизуют кислотой, 35

15. В растворе пиколина -(4 эквивалента) и хлорида карбоновой кислоты (III) (1,2 эквивалента) в дихлорметане (20 объемов) перемешивают при температуре от 0 до -30 С в течение 40

30 мин — 2 ч, 16..В смеси диметилформамида (2 объема) и этилацетата (10 объемов) перемешивают с триэтиламином (1,1 эквивалента) и хлоридом карбоновой 45 кислоты (ТТТ) (1,1 эквивалент) при

0 — 20 С в течение 30 мин — 3 ч.

17. В смеси дихлорметана (30 объемов), хлорангидрида циануровой кислоты (1 1 эквивалент) пиридина 50 (4 эквивалента) и карбоновой кислоты (III) (1,1 эквивалента) перемешивают в течение от 5 мин до 2 ч при температуре от -30 С до 10 С.

l8, В смеси дихлорметана (3 объема), хлорокиси фосфора (1,1 эквивалент), триэтиламина (1,5 эквивалента) и харбоновой кислоты (III) (1,1 эквивалент) перемешивают в течение

20 мин — 2 ч при температуре от — 10 до 10 С.

19. Амин (II) обрабатывают триметилсилилхлоридом и акцептором кислоты, в результате получают соответствующее N-триметилсилиловое соединение. Это соединение обрабатывают хлорокисью фосфора (1,5 эквивалента), карбоновой кислотой (III) (1,2 эквивалента) и диметиланилином (4 эквивалента) в дихлорметане (5 ч.) в течение 30 мин — 2 ч при температуре от 0 С до комнатной температуры.

20. В смеси дихлорметана (8 объемов), тионилхлорида (1,5 эквивалента), пиридина (2,5 эквивалента) и карбоновой кислоты ° (III) (1, 1 эквивалент) перемешивают в течение

1-5 ч.при температуре от -30 до 0 С, 21. В смеси хлороформа (3 объема), толуола (! объем), пиколина (2 эквивалента), оксалилхлорида (1 эквивалент) и карбоновой кислоты (III) (1,1 эквивалент) перемешивают в течение 10 мин — 2 ч при температуре от -50 до 10 С.

22. В смеси дихлорметана (20 объемов), пиридина (3 эквивалента) и бензотриазолилового сложного эфира карбоновой кислоты (ТТТ) (3 эквивалента) перемешивают в течение 530 ч при 10-55 С.

23. В смеси дихлорметана (20 объемов), l-этоксикарбонил-1,2-дигидрохинолина (2,5 эквивалента) и 2этоксикарбоновой кислоты (ТТТ) (2. эквивалента) перемешивают при комнатной температуре в течение 1"15 ч, 24. В смеси диоксана (10 объемов) и фталимидового сложного эфира карбоновой кислоты (III) (2 эквивалента) перемешивают в течение 2-8 ч при

10-50 С.

25, В смеси метилизобутилкетона (10 объемов) и сложного сукцинимидного эфира карбоновой кислоты (III) (1,5 эквивалента) перемешивают в течение 2-9 ч при 0-40 С.

26. В смеси карбонилднимидазола (1,1 эквивалент), тетрагидрофурана (10 объемов), диметилацетамида (5 объемов) и карбоновой кислоты (III). (1,1 эквивалент) перемешивают в течение 1-5 ч при температуре от 0 С до комнатной температуры.

27. В смеси диметилформамида (5 объемов), диметиланилина (I,Э эк10

0163

9 150 вивалента), карбоновой кислоты (IIi) и реагента Вильсмайера, полученного из диметилформамида (l,l эквивалента), перемешивают при комнатной температуре в течение 1-5 ч, 28 ° В смеси дихлорметана (10 объемов), диметилформамида (5 объемов), I

N,N -дициклогексилкарбодиимида (1,1 эквивалент), пиколина (1,2 эквивалента) и карбоновой кислоты (III) (1,1 эквивалент) нагревают в течение

2-24 ч.

29, В раствор сложного дифенилметилового эфира 7-амино-3-(1-метил5-тетразолил)тиометил-3-цефем-4-карбоновой кислоты в дихлорметане (50 ч.), содержащий 2-(2-бензилоксикарбонимидо-4-тиазолил)-4-бензилоксикарбонил-2 — бутеновую кислоту (1 эк/ вивалент), вводят N,N -дициклогексилкарбодиимид (1 эквивалент). После перемешивания в течение 2 ч при комнатной температуре смесь концентрируют. Остаточный продукт перемешивают в этилацетате, фильтруют для удаления твердого продукта и очищают в хроматографической колонке. В результате получают сложный дифенилметиловый эфир 7-(2-(2-бензилоксикарбонил-4тиазолил)-4-бензилоксикарбонил-2-бутеноиламино)-3-(1-метил-5-тетразолил)тиометил-3-цефем-4-карбоновой кислоты, Выход 90Х, 30. В раствор гидрохлорида хлорангидрида 7-амино-3-пиридинометил-3-цефем-4-карбоновой кислоты в смеси воды (10 ч,) и диоксана (15 ч,). ввоо дят при 0 С кислый карбонат натрия (2 эквивалента), 2- (2-бензилоксикарбониламино-4-тиазолил)-4-бензилоксикарбонил-2-бутеновую кислоту (1,2 эквивалента), 1-оксибензотриазол (1,2 эквивалента), N,N -дициклогексилкарбодиимид (1,2 эквивалента) и диоксан (5 ч.). После перемешивания при 0 С в течение 3,5 ч смесь подкисляют lн. соляной кислотой (5 ч.) и фильтруют..

Фильтрат и ацетоновую промывку (50 ч.) твердого продукта соединяют, очищают методом хроматографии на силикагеле и лиофилизируют. В результате получают 7-(2-(2-бензилоксикарбониламино4-тиазолил)-4-бензилоксикарбонил-2, бутеноиламино) -3-пиридинметил-3-цефем-4-карбоксилат. Выход 50,8X..

Пример 3 (снятие защиты с карбоксигруппы).

l . Раствор трет-бутилового, параметоксибензилового или дифенилметилового сложного эфира, приведенного в табл. 10-13, в смеси дихлорметана (0,3-3 ч.), трифторуксусной кислоты (0,3-3 ч.) и анизола (0,5-5 ч.) перемешивают в течение 10 мин — 3 ч при температуре от — 10 до 40оС Данный раствор концентрируют с целью удаления растворителя и реагента. Остаточный продукт промывают бензолом или простым эфиром и в результате получают соответствующую кислоту с выходом

15 от 70 до 90Х.

2. В раствор трет-бутилового бензилового, пара-метилбензилового, па" ра-метоксибензилового или дифенилметилового сложного эфира в смеси

20 дихлорметана (5-9 ч.) и анизола (28 ч.) вводят хлористый алюминий, четыреххлористое олово или четыреххлористый титан (от 3 до 12 эквивалентов) при температуре от -10 до о

25 10 С, смесь перемешивают в течение

1-24 ч. Смесь промывают разбавленной соляной кислотой и водой, высу-. шивают и концентрируют, в результате получают соответствующую свободную

30 кислоту с выходом 90-95Х. Снимают защиту трет-бутоксикарбониламиногруппы, N-трет-бутоксикарбонил-N-метоксиметиламиногруппы или бензилоксикарбониламиногруппы, в случае их при35 .сутствия, с получением аминогруппы, 3. В раствор трет-бутилового, бензилового, пара-метилбензилового, пара-метоксибензилового или дифенилметилового сложного эфира вводят

40 907-ную муравьиную кислоту (5-6 ч.) и анизол (2-3 ч,). Смесь перемешивают при 50-60 С в течение 1 — 4 ч, в. о результате получают соответствующую карбоновую кислоту с выходом 40-507.

4S 4, В раствор пара-нитробензилового сложного эфира в дихлорметане (60 ч.) вводят уксусную кислоту (10 ч.) и цинковый порошок (2 ч.).

После перемешивания в течение 2 ч

50 при О С смесь фильтруют с целью удаления твердого продукта, разбавляют водой и экстрагируют дихлорметаном. Раствор экстракта промывают водой и экстрагируют водным раствором кислого карбоната натрия. Водный слой промывают соляной кислотой до достижения рН 2, экстрагируют дихлорметаном. Органический слой промывают водой, высушивают и концентрируют в ва1500163

12 кууме, в результате чего получают соответствующую свободную кислоту с выходом 60-80Х, 5. Тот же сложный эфир может быть деэтерифицирован путем взбалтывания

5 с водородом в присутствии того же количества 5Х-ного палладия на древесном угле в среде диоксана при комнатной температуре в течение 2 ч.

6. В раствор сложного дифенилметилового эфира 7-(2-(2-бензилоксикарбониламино-4-тиазолил)-4-бензилоксикарбонил-2-бутеноипамино) -3-(1метил-5-тетразолил)тиометил-3-цефем4-карбоновой кислоты в анизоле (12 ч.). ( вводят хлористый алюминий (9 эквивалентов). После перемешивания в течение 4 ч при О С смесь нейтрализуют 5Х-ным водным раствором кислого 20 карбоната натрия, фильтруют с целью удаления твердого продукте, промывают этилацетатом. Водный слой подкисляют соляной кислотой, промывают этилацетатом и пропускают через колон- 2S ку, наполненную НР20 или SP207. (синтетический адсорбент, полученный фирмой

Miйsubishi Chemical К.К.), Адсорбированный продукт элюируют 80Х-ным метанолом и в результате получают 71 2-(2-амино-4-тиазолил)-4-карбокси2-бутеноиламино1 -3-(1-метил-5-тетразолил) тиометил-3-цефем-4-карбоновую кислоту. Выход 65Х.

7. В суспензию 7- (2-(2 -бензилокси35 карбониламино-4-тиазолил)-4-бензилоксикарбонил-2-бутеноиламино -3-пири" динметил-3-цефем-4-карбоновой кислоты в анизоле (2 ч.) вводят раствор хлористого алюминия (9 эквивалентов) 40 в анизоле (2 ч.) при 0 С. После перемешивания в течение 3,5 ч смесь подt кисляют 10 -ной соляной кислотой и промывают этилацетатом. Водный слой пропускают через колонку наполненную 45

Diaion HP-20. Адсорбированный продукт элюируют водным 5Х-ным раствором ацетона и элюат лиофилизируют, В результате получают 7- 2-(2-амико-4-. тиазолил)-3-карбоксиметилакриламидоj-3- gp пиридинометил-3-цефем-4-карбоновую кислоту. Выход 55X..

8, Аналогично получают свободное карбоксильное соединение, приведенное в табл. 14-17, из соответствующего соединения с карбоксизащищенной группой, приведенного в табл. 10-13.

Пример 4 (снятие защиты с аминогруппы).

1, Раствор трет-бутоксикарбониламиносоединения, приведенного в табл,1013, в смеси дихлорметана (0,3-3 ч,), трифторуксусной кислоты (0,3-3 ч.)и анизола (0,5-5 ч.) перемешивают в течение 10 мин — 3 ч при температуре от-10 до 40 С. Раствор концентрируют с целью удаления растворителя и реагента. Остаточный продукт концентрирования промывают бензолом, в результате получают соответствующее аминосоединение с выходом 70-80Х.

2. В раствор 1 ч. трет-бутоксикарбониламино, бензилоксикарбониламино, метилбензилоксикарбониламино, метоксиэтоксиметиламино или три" тиламино соединения в смеси с дихлор-. метаном (5-9 ч.) и анизолом (2-8 ч.) вводят хлористый алюминий, четыреххлористое олово или четыреххлористый титан (3-12 эквивалентов) при температуре от .-10 до 10 С, смесь пере-мешивают в течение 1-24 ч. Смесь экстрагируют разбавленной соляной кислотой и водой, водный слой пропускают через колонку, наполненную адсорбентом HP-20, и в результате получают свободное аминосоединение с выходом 60-80Х. В случае, когда присутствует трет-бутиловая, бензиловая, пара-метилбензиловая, пара-метбксибензиловая или дифенилметиловая эфир" ная группа, она удаляется с получением свободного карбоксила

3. В раствор хлорацетамидосоединения-, приведенного в табл. 10-13, в смеси тетрагидрофурана (15 ч.) с метанолом (15 ч.) вводят тиомочевину или N-метилдитиокарбамат (4 эквивалента) и ацетат натрия (2.эквивален- та), После выдержки в течение ночи при комнатной температуре смесь концентрируют, разбавляют этилацетатом, промывают солевым раствором, высушивают и концентрируют, Остаточный продукт подвергают хроматографическому разделению, в результате чего получается соответствующее аминосоединение.

4, В раствор формамидо, основания

Шиффа, силиламино или триметиламиносоединения в муравьиной кислоте, уксусной кислоте или этаноле (10 ч.) вводят 1-3 н. соляную кислоту (0,1-

3 ч,), перемешивают в течение 1-.3 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь концентрируют, разбавляют дихлорметаном, промывают водным раст20

13 15001 вором кислого карбоната натрия и водой, высушивают и концентрируют. Остаточный продукт очищают обычным образом и в результате получается со5 ответствующее свободное аминосоединение.

5. В раствор бензилоксикарбониламиносоедикения, в смеси этанола и этилацетата (30 ч. 1:1) вводят 10

5Х-ный .палладий — древесный уголь (0,5 ч.), смесь взбалтывают в среде водорода до тех пор, пока не расходуется исходный продукт. Реакционную смесь фильтруют для удаления твер- 15 дого продукта и концентрируют, в результате получают соответствующее аминосоединение.

Пример 5 (этерификация до сложного эфира).

1. R> и/или R>-дифенилметил.

В раствор соединения (I), в котором R3 и/или R представляет собой водород, в смеси дихлорметана и этанола (10 вес.ч. каждого) вводят ди- 25 фенилдиазометан (2 эквивалента). После перемешивания в течение I ч смесь промывают соляной кислотой и водой, высушивают и концентрируют. Остаточный продукт кристаллизуют из этилаце- 30 тата и в результате получают соответствующий дифенилметиловый сложный эфир.

2. R и/или R6-IIOM, В РаствоР соединения (Т), в котоpoM R> и/или R< представляет собой калий, в N,N-диметилформамиде (25 ч.) вводят йодметилпивалат (от 1 до 2 эквивалентов) при охлаждении смесью лед — соль. После перемешива- 40 ния в течение 15 мин — 2 ч смесь разбавляют этилацетатом, промывают ледяной водой и водным раствором кислого карбоната натрия, высушивают и концентрируют в вакууме. Остаточный продукт перекристаллизовывают из этилацетата и в результате получают пивалоилоксиметиловый сложный эфир карбоновой кислоты, приведенный в табл. 18, 50

3. Калиевую соль заменяют натриевой солью и в результате получают такие же продукты при том же условии.

4. Пивалоилоксиметиловый сложный эфир (250 мг), кукурузный крахмал (150 мг) и стеарат магния (5 мг) перемешивают, гранулируют и инкапсулируют, Эту капсулу (2-3 капсулы) !

4 вводят в организм орально для лечения больных, страдающих инфекционным заболеванием, вызванным чувствительным Е. coli.

5. Кз и/или Rg-AOM.

Вместо йодметийпивалата используют йодметилацетат в тех же реакционных условиях, в результате получают соответствующий ацетоксиметиловый сложный эфир, приведенный в табл.!8.

Полученные согласно изобретению соединения формулы (I) обладают очень низкой острой токсичностью. Если Rg означает водород, значение ЛД при

s î пероральном введении превышает

10 r/êã (крысы) и составляет более

5 г/кг для собак (при оральном введении). Представленные значения лучше по сравнению с результатами при внутривенном введении цефазолина (соответствующие значения составляют

3 для крыс и 1,25 r/кг для собак).

Кроме данных MIC, приведенных для соединений, в табл. 5-8 дополнительная информация о противомикробной активности соединений формулы (I); полученных согласно предлагаемому способу, Кратность улучшения значений MIC соединений формулы

J1 / !! — С вЂ” CONH S

H2N S сн 0 N R ! 5

R2COOH СООН по сравнению- с известными цефалоспоринами, у которых отсутствует карбоксильный заместитель в боковой цепи, приведена в табл. 19.

Из табл. 19 видно, что введение группы СООН в заместитель R, т.е. в С -С .— алкилен, соединений формулы (Т) значительно улучшает противомикробную активность, выраженную в значениях минимальной ингибирую— щей концентрации, Значения активности являются относительными величинами. Например, цифра 8 означает, что предлагаемое соединение по своей активности в 8 .Раз превышает активность цефалоспоринового соединения, не имеющего группу СООН в заместителе

R . Такой эффект имеет большое значение для клинической борьбы с инфек15 1500163 циями, вызываемыми грамотрицательными бактериями.

Bg Х

Rq-C CONH

CR О

1 1

Â2, СООВЗ

R5 соотг, где R

Rg—

R ИК6

Rq

1Х

" "«: 3.„

COORS

Rg—

Rл -С00К (хп) -СН -S-кя, где R11—

Рмула изобретения

Способ получения карбоксиалкенами- 5 доцефалоспоринов общей формулы . водород или хлор; 15 простая связь, Сл-С -алкилен нормального или изостроения или тиометилен; независимо. друг от друга водород, щелочной металл, 20 низший алкил нормального или изостроения,.который может быть эамещен фенилом, низший алкенил нормального или изостроения, который мо- 25 жет быть замещен фенилом, низший алканоилоксиметил, дифенилметил или бензил, который может быть замещен метилом, метокси-.или нит- 30 рогруппой; водород или метоксигруппа; водород или хлор, метил, который может быть замещен метокси-, ацетокси- или 35 карбамоилоксигруппой„ винил, который может быть замещен циано-, карбоксигруппой, трет-бутоксикарбонилом или трифторметилом, гид- 4р рокси-, метансульфонилоксигруппа, моно- или трифторметилтиогруппа, винилтиогруппа или радикал формулы

45 метил, дифторметил, цианометил, триазолил, метилтетразолил или тиадиазолил, который может быть замещен 5р метилом, аминогруппой, третбутоксикарбониламиногруппой, аминометилом или трет-бутоксикарбониламинометилом; фенил тиенил замещенный 55 амино-, трет-бутоксикарбониламино- или бензилоксикарбониламиногруппой, изоксазолил или тиадиазолил, свободный тиазолил или замещенный свободной аминогруппой или защищенной трет-бутоксикарбонилом, бенэилоксиварбонилом, метилбензилоксикарбонилом, формилом, хлорацетилом, трет-бутилдиметилсилилом или п-нитробензилом, или в виде соли с соляной или трифторуксусной кислотой аминогруппой тиазолил;

Х вЂ” кислород, сера или сульфинил; при условии, когда Ry - тиометилен, то К,1 — хлор, а карбокси- и амидогруппы в карбоксиалкенамидозаместителе находятся в цис-положении, или их сложных эфиров, или их солей с щелочными металлами, о т л и ч аю шийся тем, что соединение общей формулы где Rg - Rg и Х имеют указанные значения, 1 или его реакционно-способное производное подвергают взаимодействию с

1,1-2 моль карбоновой кислоты общей формулы

R -С-СООН

1! где Кл — R> и К имеют укаэанные значения, или ее реакционноспособного производного в 3-36 объемах растворителя, выбранного из хлороформа, дихлорэтана, диметоксиэтана,диметилацетамида, диоксана, этилацетата, этиленхлорида, метилизобутилкетона, тетрагидрофурана, толуола и воды, в присутствии соответствующего конденсирующего средства в количестве 02,5 моль, выбранного из карбонилдиимидазола, цианурхлорида, комплекса цианурхлорид — пиридин, дициклогек-. силкарбодиимида, бромангидрида диэтоксифосфоновой кислоты, этилэтоксидигидрохинолина, гидроксибензтриазола, хлорангидрида щавелевой ки17 15001 слоты, хлорокиси фосфора, хлористого тионила, ангидрида трифторуксус-. ной кислоты, триметилсилилхлорида и реактива Вильсмайера и 0-6 моль

У

5 основания, выбранного из диметиланилина, лутидина, метилморфолина, пиколина, пиридина и триэтиламина, в течение от 15 мин до 15 ч при темо пературе от -50 С до комнатной и воз- 10 можно удаляют защитные группы, защищающие аминогруппу и/или карбоксил, в целевом соединении, в котором по меньшей мере один из заместителей

Ry, К -Rq находится в защищенном виде., в 3,9-41 объеме соответствующего растворителя, выбранного иэ уксусной кислоты, анизола, дихлорметана, этанола, нитрометана, тетрагидрофурана, толуола и воды, обработкой 3-18 моль 20 средства для удаления защитных групп, выбранного из хлористого алюминия, хлористо-водородной кислоты, метилИ-метилдитиокарбамата, комплекса палладий — трифенилфосфин, гидрокарбо-. 25 ната натрия, хлорида олова, тиомочевины, четыреххлористого титана, трифторуксусной кислоты и цинка, в течение от 30 мин до 24 ч при 0-30 С и/или целевой продукт, в котором по 30 меньшей мере один из заместителей

Rg и R — водород, нейтрализуют

1 моль или более соответствующего основания при комнатной температуре с получением целевого продукта в виде соли с щелочным металлом, Приоритет по признакам:

04.10.83 при К вЂ” водород; К< —простая связь или С„-Сз-алкилен нормальнОГО или изостроения j НЗ и R6 4р независимо друг от друга водород, щеЛочной металл, низший алкил нормального или изостроения, который может быть эамещен фенилом, низший алкенил нормального или иэостроения, 45 который может быть замещен фенилом, низший алканоилоксиметил, дифенилметил или бензил, который может, быть эамещен метилом, метокси- или нитрогруппой; R4 — водород; R — во- 5р дород или хлор, метил, который может быть замещен метокси-, ацетокси- или карбамоилоксигруппой, винил, который может быть замещен циано-, карбоксигруппой, трет-бутоксикарбонилом или 55 трифторметилом, гидрокси-, метан сульфонилоксигруппа, моно- или трифторметилтиогруппа, винилтиогруппа

63 l 8 или радикал формулы -СН -S-Rg, где

Rg — метил, дифторметил, цианометил, триазолил, метилтетразолил или тиадиазолил, который может быть замещен метилом, аминогруппой, трет-бутоксикарбониламиногруппой, аминометилом или трет-бутоксикарбониламинометилом; Rp — замещенный свободной аминогруппой или защищенной трет-бутокси" карбонилом, бензилоксикарбонилом, метилбенэилоксикарбонилом, формилом, хлорацетилом, трет-бутилдиметилсилилом или п-нитробензилом аминотиазолил; Х вЂ” сера.

03.02.84 при Rq — водород или хлор; R - простая связь, С -С -алкилен нормального или иэостроения или тиометилен; R и R< — независимо друг от друга водород, щелочной металл, низший алкил нормального или иэостроения, который может быть эамещен-фенилом, низший алкенил нормального или изостроения, который может быть замещен фенилом, низший алканоилоксиметил, дифенилметил или бензил, который может быть замещен метилом, метокси- или нитрогруппой; . К.1 — водород или метоксигруппа; Rg— водород или хлор, метил, который может быть эамещен метокси-, ацетоксиили карбамоилоксигруппой, винил, который может быть замещен циано-, карбоксигруппой, трет-бутоксикарбонилом или трифторметилом, гидрокси-, метансульфонилоксигруппа, моно- или трифторметилтиогруппа, винилтиогруппа или радикал формулы -СН -S-R>, где Rg — метил, дифторметил, цианометил, триазолил, метилтетразолил или тиадиазолил, который может быть замещен метилом, аминогруппой, третбутоксикарбониламиногруппой, аминометилом или трет-бутоксикарбониламинометилом; R.q — фенил, тиенил, замещенный амино-, трет-бутоксикарбониламино- или бензилоксикарбониламиногруппой, изоксазолил или тиадиазолил, тиазолил или замещенный свободной аминогруппой или защищенной трет-бутоксикарбонилом, бенэилоксикарбонилом, метилбенэилоксикарбонилом, формилом, хлорацетилом, третбутилдиметилсилилом или п-нитробензилом или в виде соли с соляной или трифторуксусной кислотой аминогруппой тиазолил; Х вЂ” кислород, сера или сульфинил.

1500163

20 о

ОЪ .а саЪ саЪ сч ас \ о с"Ъ Ф с ъ

Х

IC о о

14 и-а ссЪ сч

5 Ф ссЪ с !

1 сЪ ЪИс Н ссЪ аО Ol Ol

"ae сч

О.О ф

О Ê

Ю о

6 о о

Ц

Ю о сЪ оа ф ссЪ

О,Х

4,= 5

u „о

М 4 К

4 Д ж о

Х ис ж ! o

Осс Э с Ъ а х

О

СС 4 !а

Х X 3

u e эо в

ЛО Х с!а ф ! и

Оа э и ссс 4 ф

О Е М

ыо g<

ВссЪ Э СО а» я Ф - г4 4

X у.о и саС

СС с Ъ. ссЪ съ OO

1 Оаgо о л, Ь о л.4ас аО

X а

Ш !

I ио ! х с о с.ъ м ж

4Ъ

lI сч сф л э

K а ° сП и Ф эо сС л

И Х

СО В и и

Сас о ааЪ

Ф ОИ и.и и в и Ю эо

Ie ссЪ и о ссЪ л

I CC с Ъ саЪ

4 ° саЪ

М сф»

Еа 1

Ol

Х 1

I х

М в

1-а

1 ж

v х ф а а с Ъ с ъ асЪ

1 сас

5 8

v с.)

1 д: и =о — о д! ж

% (Х! 1

I 1 1

1 4 1

-I lC 1 X 1 сО I

1 1 ф! а ф

1 эйо

1» в

"à — -

А Е

g x

1 Х Э ц а о) 1 1

Г 5

V IЛ аЯ!

«Х

1 Ис. 1С

1 о с:! х о

v О,с. х L a

О

Э I I аО

1 х 1 ас

Й 1

v - 3

Ф Х ИсО, IC.ссЪ I t(X

:e - aO X .1; О IOn о

Иа

v ° ° л х и!

СаЪ Р С Ъ --а а1 о э

1 I

Э а

1Ф al э сО 6

Е аО г

О!

М 1с о ф сч а /

5. 5. сс и

И о е.о о oc a

21

С 1 о л

С!

CO ф ф

С 1 л

О сч

f о

1 о

1 а

СГ\

С!\ °

Се

X ф ° ° о

«о

X o г м ф м я м ф СЧ CI

Ф

СЦ g Г

X geo(5

a ICI O CI а и о исч оцуп м> ф1 г сч ф

3Р

Йсч

ым

Ю 10

О 1С сч щ

3i=

CI

С и оссс.,ю и...2

X иф . сч . о а

1 им

a CO

O ccIи г во "

v в

Ъ Ф ил во с ! а X о 1 ь а2! н

Ил в О

Q сч х и и

I P сх ху

1 CI

° С

М и 4

1 CI

СФ Я йУ

l сч ° с э х н х

1 V

«С Ь х х

v v

gvv и

X ф

Ес

1 сч

CO сч

СО

С 4 о сч сч л сч

Ф и)3 ! )

III ) а (CI РО О

О Е Ic

РС

I С! 1 а I

"! —

6 CI

H 1m

1

٠— - — .

cI cI I Â

О) 1

td гс

l " 111 о сто

° м

Рk f5

О1 н

Ил И ю \О . a \о (T С 1 О1 М х х

«С х

1500163 и «оо о- хм

Ра 1М

v «ао осч хосс

Сб ИC1I

В. В=

24 л

Cal

CaI

Cl сч

01 о

ССа

» (»\ СаС аса сч и 4"3

CaI

Р1 л (1

Cal

Р 1

00 а0 ъо

° ф>

00 00 О Ъ о о

an Р ) о 1 о

Ф « » «

10Л ф»» л мокк

v y 0a - 0l 10 1к0 сп еч acacia е. а0О «М фщ ф цсч

Г«

I0

Ф Ь

01 к л 1» ааа

8*ио

a C»I

Оe

«.

C) ЛС 01 и X о ио

1ч о »\

«!

1 о

Рю X о аl о о X о о, ЛЗВ и» Ио Ro

О Оч O cv

° 1 н

Йл Ел

О сп е о

О» сч

ei 0! и

01 1 I

4 ! й-"3! я л

<Ч

Саа! g

) aI »Ì г«Ц «

° °

Ф Ф

upÅ-0I й) (Ч aaa Cal

0О Н../ф»б

ыт ич в о

1О Оа

1500163 й2

О 00 1l0 к

Й 1» и

8 ve

Я

<Г «С ъ.» !ь 01

И О Я л

oо в о

М «C CT C»a

01 к

0а и tan о и <ч

Ж

О 01

Ol

I0

8 Q 00

Ц\ .«У»Ф «

1500163 г с 1 Ю сс(со О Ю Ю сч и сО л й\ ,О

CO л

t О сч и О

Ю с о ф сч О CO

M (6 Оъ 1О Ос сч

CO (»\ (О

Ю (1

1 о

I о

Ю л

1 о э

1 Х Е

D. сч о сч

D сп

1 с 1

I 1 о

Ю с ъ

1 4! (an

Ю л

Ю (0 ф ф о щ х

СЧ aaf

Ц о

Ф о в

Д х

Ю

z. о сч

g о о

IO

М о z

i!I х

4 CI г.4

v оо

vo—

СГФ

IO х

Х 4 CI

o x о

v сч

Ф

Сс с 1 (н

«х

Z о

С 4

Д

Х 1» iti

O Z IC

Ю в

v cn сп с4 о ф

Ю I

Ю и оо о оо

Ю .о о

О1

Ю1Г (Г!

Ы с ъ е ! о

В с -Ф о

Я\

vc 5

Ю an

1 о

О X о а.

1 о а х

О О, л

5Ю (с а

I с .( х о (4а4 х и х а

11 и

Cd н

Cd CO

Ле и с:( н н о

an иМ

cd cd с 4 о! 44 (4

Й.Ф ИiО ИaO ff О н н g сч Ц Ю н ф

Ю сч

Я.) 4 4 41 ю с! 1 сх Ф сп

I Х

М о о о х о

1 Х

O (Х 1 I

) — — .

О (Н 1 ВР й4 1

41;» Х-а1=

I I

Г

an (О л

Г

С 4 С 4 сч

Г сч

» сЧ с»3

С 4 (Ч сп с 1 а

° I I

I I 1 (О i

1 1 х

tU 5О! э

l CI

1 I»

1 g fd

l i3 !

Г,—: — !

Ц

4.

° C1 о !й

Х cf (чаху

Z an OVO

Ф, в Н! ф

u — g щ с ) 1

7 о о

О

44 . (йа

»4 Х

VCIC

Ю О

v— - w

1Н х

faI х !.

o zan о с

v ли л = о Ф!

Ю ° л Нн х 6) ааа у-4

X о

Л Н! са х

»4 (Н о -4 (» ф 01 °

О ВО а — х(ч х

Pl гс Ф) О \

3 †

Caa» Z

1S00163

27 сО

Сч в ф о

С Ъ Сс) СО ю

С 1 о ф

CO сО

Е

О III о

bC !» I

1 о о о о

1 С»!

М О

СЧ

° Ф

» о

1 alt ! а

1 и

Х 4 ttl

gzg и сп ю ф о »».

Ь 5:в

И О

2 аО

ОХ .!С !С О

° 6 O С»!

СК tu an

Йл Й н с,! с

СT сп со

ta» C»a.с ссс о gg сч чo cn

Е х х н и х х и х Х СЧ

v v

tl х to

Й м о

u ° tO н х о

e o о и

0а ° a х х

u v л о

vu uu

СЧ . 1! СС! »

an

» с»а

СС ас

m1- н хй сч сс

I й-"" Й

СЧ

С 1 С 1 л

СЧ

° .! 1

С:(1 Х 1

1 4 1

63 1 g 1 — -4 1

I

1 3 4

i AIL !

»»Ф, г

СЧ ° ф

Саа и

C .

ОЪ «»

СЧ

aIl

IO Х

I! С! х ta» ф ° Ф °

О IO O !O

taI сч К

6) Cat с an

Ы-""-" .=М=

Itl

Х 4 С)

o x о

u -

С»!

o M

age

Йt

oa °

a!I и

CO 4 д ze е сч и с ас

Э

R м и

tO

lI и

Ot с»а я Х д и ссс ссс О «». и э фЯ О

Ф

4 К д X aal о u-voo-—

ovЮ

4 К

»Ч X aat о о-сч оо у

1 h

»t Cct C»a g C»I

»» СЧ

СЧ Ц,О,. О СЧ О ф ф ф

Ф

3ъ м 1 van ыс.! е с о — Е о 1-с о

Ы

Ю с! ИсЧ О

М х с х в

Я 1 о и и г

6 о оы

OOI O и . и о.. и и и v53 ооВ

29!

500163

СЧ «Ч ф

Ю

Ю

Г \

Ос

«О

«Ъ

«\ Ch

Ъ О л

«О

z z о в о е

I hC I в«Ъ

С«3

О

«Ъ о

« Ъ

«3I х

«33

-e г с

° U ф к к о

m а

kt

« ! ф

С3 1

gг В

2 СЧ

N В й=6 ф

»-с

«»3

«О 3» > «

° л

Юф окч и «ъ о

3 к

Ю.Z cl

v и«ч ъ

«3 ««Ъ

Ь»

«Ч О ф х

С3

«»3 ф

3C N

N ф ф о ф

К U

«Ъ о и

«О ф

Х ««Ъ

3 N

z x

1 Х

И х -т

О О

« Ъ

%=5

lC3

«4 1 ф

o z о

vo

СЧ

СУ л

l«3 к

С3 о

o co— и «О (h (3 «Ч

ICl к

XC». В о z о ил

О ф ю l

u z о ио

«Ч

С3 л

v «0

«Ч

Q « Ъ

Ъ и

«О сО

U «Ъ и

3«3 О оч

« Ъ

I «:3 Ф

««

ЕЮ .» аО с4 х л ю «««

Q « Ъ

° 3 хю

K Ф

Q «Ч х хю

° Ъ

I CC « Ъ

Q «Ч 4 х х

1 Ю

° 3«> хо и

«»3

««Ч

Р»

33 ul» ххах и и

«3l

tA

1 4 х и

Ю х

l X

U ««3 и

Х

«С а

«3 Ю

С3

OI

«С и

Ю (Ъ

«4

3», 3 1 — -4

«О I

«33 I

1 К

К \---- — 1 о у а и а.ф

I 1 ! со - — 1 !

» C

I 5 «33

Ц О, i 83 1

I Х

I Э

1»

1 Л

О а;Й.!

3 ъ о ц х о

v а3. ф Z I

Q)

««и

1*4 7.

ll «,3 " «» хх«ч х и и и

« к к

l4 Л

О3 «Ъ

m Х

l4 СЧ й

XN «О а«О» к

О ф к в о и

o m ииоО

CY C4

В!

» к

z ф

8 Ъ—

О, 1 С7 « Ъ

X Ф

Ю Z

° o

au

u uo

W I«3 ф к - к

6.

N Pl ,л «ъ

«Ч ф ««О ф

-к ъК

У\ «1 ф

3 а««Ъ

32 о

С Ъ

СЧ л

СЧ

СЧ л

Ю ю

ИЪ

С Ъ

Ю

СЪ

С Ч

О

ССЪ

СЪ а.

CO

О Ъ

Е ССЪ и ао

Д СЧ а M

Д СЧ «

lII к

Х 1 ф оо4

1 а

С1 ССЪ

С Ъ

« и -т

O CO о

Ю и с0

О1

Q С Ъ н

Ю С) go Ц ССЪ

3 к к о

СС СЧ

И Ио о СС Л

Ю CV Q 1

Ио . % 4

СС хо

Х ССЪ о

CY х

zo о

Ю л

Ф

Иа л

О M

Е в

И х

Га

СС х й

O CY) 44 о х

Э

M

СЧ а

Ф I

aI л

М 1 Ф

СЪ

СЧ

С С

СЧ

Г

СЧ

СЧ л

CO

\»

СЧ

СО

СЧ

С С

CO

СЧ

1 1 а а2! и а 4

М И Х I

° х

V CI а

- —

I й" 5

«х лИ л

° II

Ц ф ф СС CI

Ф

С Ъ Я g

«1 л cv и oo

1 н ж к ф ф ССЪ

Я= ф о к а с 4 сЪ

8 С сч 1 о

1500163

СО

o °

° g — к

Eh ф л« о и «

« л

СЧ g ф 5 Ch

СЪ (g Cl — О СЧ

ы -ко -в фСО- ф к

I» CI

8*ио ф

Сул о °

«ф ٠— К сЧ

ССЪ ф

lCI

4 К

C) о

o-vo

Ф «

О M С.«

СС ф

IC сС4 и

Зи-,и о и

34 о

СЧ

СЪ о о

СЧ

С«\

° СЪ О ссЪ

С Ъ

СО ц Ъ

СЪ л

CO

С«\

z z о э

ФО I»

z x о э

Е1 о э о

1 1 э ю

Х CI

1-эх

pO I I ь о

С Ъ

»

4 w

4»

М с(Ъ Е

I»

D °

С«Ъ ф

С Ъ М

ЬС

X о

С«\ Д

С Ъ 34

Ь4

ССЪ о

Р«

Ю и

5 5 м„

О (! хо

Q CV

55i х цо

I

Ф х! («) lC !

С

«СС 4 (c!

X о ио

o ..вЂ”â€” (:У C«I

IC

И

«Ч 4 СЪ

v Е о сч

5«M О

D ОЪ

IC х

С» 6!

О Е

Ю.u <

СЧ

О СЧ

4 й

D X IC о в

И О

СЧ (и и 4 10

ox о

О О

СЧ

Юл

Ф о z о о л

CO

О а! х

Я СЧ

СУ 1О О л (:у ссъ O — о

О сО

ССЪ

О

О С !

Д= х — (1, х са

О х (СЧ

Е

l ..

«С о

Са о э

»С ох сп о! о о

1 ц а

C! X х о

I0 Х

ы е

hC

CO

&«СЧ х

U х

ы а

1-!

С

»

СЧ

«

С!

СЧ

СО

СЧ

СЧ

Ch

С!

СЧ

ССЪ

СЧ

«

° СЪ

СЧ (у I

СО 1

О1 Э! Г.— !

i,".: (О х

1 Э 1

1 g э

I й-"" 5

1 (.

СЧ (Д» Х (Ъ вЂ” Я (5: Ь

1500163

1 1 а

- о

И=А 3» х м

5 5

IC O

3(Ч .К

Д CI с«!

RgzÜÔ =

Ф

CC » л

gl R

О ICХ

act c! g хае-х э о -«.a

3 5со «х

35 а л и л ф

CC йн л

g CC

° 1

1 гг о

° 4 ав

И Ike

Я с

О е сО

Ю

I к

Э О

Е Ю 1 °

Ia I CI

1 500163 л л

CV ф

IM о о

О (Ч РЪ

i а (38

1500! 63 л .Ф

Ю

a»t

va

Ch л

СЧ ф л о ч в л ф с 1 о а

a«a an aCI «Ч

II о н

D о о t !

D о

1 1 2!

1 «! а

1 Н!

1 ф Х

atI ЬО

tet!«vt у

1!» ««t л

Cat

0 ь «А аф ф ° «at

° о л ° еч о ф ха счи х фх а о eg e ф«чv—

8=й

CtI » И о н

1

1 t"

1 М

4 Х

Ж Е 6)

8ох

«)

8 — к

v ж 1 а

8"й!

° о и

1 4

5) а

o сч иФ

O Cat w о о н

5. 5"

«t «l е! е! »!

%2 Ил Ил Йл gav

O cv D a»I О ««! О Ръ . 1 O a»t

ИЗ иЫ

»!

v o o л л

«х н

I I

r I

Л Ф I Ж .1 и и о

I М

Ct ф

«! 1 а н о

«! v о

СЧ

«at

«Ч

CV с (Ч

«Ч г (1

Cat

СЧ

Ф \ л

СЧ

СЧ

СЧ

«0

СЧ (Ч х!

Й2

СЧ

«»I

1 !

I 1 I

I 4 ! I X 1

1 НТ I о

5!

«ca 1

) a

1 «!

«) а

I И

1 и и н а

I ! о а

° °

v 0I и а

Х t»

» 4

1-" а ф х о «!

»

g! х 2о

y g «t a«t! щ. 5

Ф 4 ф

ozv

О и!

v t

t сч

О ф с./

Ю« и

1 ж и ф х

4 ф о х о

v<

О 3«

° 1 м и

° «a р и н!

III иЗ

»

СЧ O н н и и х и ф х

4 aaI

8 х иф

СЧ

o a«a

39 о л л

СЧ

»СЪ

СС

С»Е

СС

С»Ъ л

СЧ

CO

СЧ

С Ъ

»»Ъ

l »EE 1

l0 хх о о

1 о

-1 »

ССЪ

3 а 1 г«

С» °

° I,"!»

EEE

ыо

С»Е СЪ

Е СЪ х х а 5 о

CEE Л

ИСЪ

g С»Ъ оИ О о ио

О»О

СВ Ch

o «

uo * л

О ССЪ о

° » у и

ССЪ С Ъ

Е»

)» а!

МИ

k О»СЪ

»О

D C«E

1

1 CEC

СС а и

Ф ж и ч

Ф и

С» ж и

С и

U х ф а

1» о х ф

О

1-» о

«

v e \, гс

»О

С»Е

С»Е

СЧ

I х а а е! ц E С» I

Ф 1 I

l I cCE 1

L,! y

3 « 3 ! ° 1".

) Ы Ю

1 х

С»Ъ

CCI !

l

СС

I

1 О 1

I Сф 1 D 1

1 500163

Ягс Цг Счгс

СЧВ*ФЮ

ICm ECХ Х

ѻѻЕЕ СЧ С»Е ф СС

СЧ ц- -gn

СЪ 5 5

gl 4 CE

Е4

8*ио а СЧ, CyCCE

Се

СЧ и О о ц

СЧ «3/С

Щ гС ICE В

О СЪйо Е

В сч u E

/ «Г с Ф С»Ъ

И»О «

° е ЪО

О»МЪ « х

1 о

CV С, о

СЧ «Я

IEE -" IEE

О СЪЦ СС

D счи л ъl «Ф, С»Ъ

1500) бЗ

4.1

CO л

X Е о э

Ф4 !» о

О

l и

» an!

)л о„

° !R

"к х

OCIg оъ х,,-" и х мЪ л

° сч ф л« л

С Ъ

9 В

lC х «с

« сч и

Д о л ф Q 4

Са О ! нЛ (Ъ

««I лiQ л оФ

Pl

Х IC

С Ъ л

° °

<ч щ к ааа

° al и Ф и оа

««С с Ъ ло л

° Ф °

R х к." 1!

«Д х Ръ

\ х л

Cl к

Q X о и е «

О о Оъ о

X aaI

С an cal .a» «ъ ае ° Ф 4 ф

8 + . е

Ж 4

4ГЗ

« ив л о сО иа л ое и о

9» (7 ОЪ

aal el

И Ио

=О 0 Ф

МЪ о л

1

1 .1 Cd

« ж

Ы.ж

О е к и н ж о

1 —, !

I

1 о о сп

Ъ

j о (Ч

-I и

Р— — —

° х

1 1

I ad х аl-Ic а Vy! о о

an сч и (ч о

Са! о

Са!

Са!

S сч (ч С 3

1 1

131

1 1 ! м

1 CI CI CI

& «a

I — —

1 4

I g aC

4 i о 1

1 И Х

1 «! !

1 !

»

I Х

Ф

yg LC

О ч о |

v а!

- О У-С4 Ж 4 и

Ы I 1

1 о

Cd — -1

О O III, О м=х и О

43

1 5001 63

CV

О)

CO

Ф Ю еЪ 00

CO еО о е»\

Г к k+ х1 3

М 1- C-E к о

ЕЧ с»!

C»I w

° (Ъ

° л В

Ф »

0l х ко х ф к

4 г

l0 л к

1Ч ф

СЧ о ф

aÎ Ct я!

1» l

Й 4 1е!

Х 4 о z

Ю

И О

° е CV

Q cn

ИеЪ ееЪ

Q С Ъ.и -0

ct CO о an е Я <

СЧ

Ио

Ы х и

0Е х

4 и н х

v х

М

ID ф е . fc м х Е .1!

И О

1 v ",а

y g -o о ф

CO

СЧ а»а

1 1 е0 ф 0l ф л ф.& ф f еО (Ч с»а !

О, E и z 5 I

CO сЧ

СЧ

CV Хй Хй о ф

IO а

1 Х о=и-а:

С6

I I е

I 1 4

1 I Z

О I

1 Ф 1

1 1

I 1 00

1 Z E " 1

1 Э еб cf 1

1 аа

Т 1

1 CC

1 Ре

1 е

1 1 1

1 а0 E» I

1 g Х 1

1» 4

1 1 ! ф

1 I

О 0

1 f 0ф о 1фхк

1РеаЕ I

»»

i I" и »1

1 ее

1 м

1 1

I !

l0 к ао

0!

1

I !

0! 0 о

0! К

CO 01 f

4 л к х ко

0l

c»I ф $ caa

- осч

° к °

Е(.. . е1

Pl

IaI

8 gfI и

РЪ

Q С Ъ»

f0

Саа

Х Ъ

1» °

0е г

v p

Ое g Ф

84.»

V 0IQ

C7% аО

Х о а !

Х

Ф

v z

0I

0;л *

«о

О» Ъ

1 !0

Ф к ио

О И Л 1ч

Е е.

1 Х—

Сае 1 ео ч»

Х о

CIJ

Ч !0

Х к ср !» Caa

u z

О!

z c »

-о я !ъ

1»С

Х В

Ф и в

ОО Zcv а Х яУа

I .1

СЧ

Ю

С к о

Ю

СЧ

1!I

6) х »«

Д х х

СЧ w а х1»

Ю! м

« ж

С

Ц

F( о

I I

1 I 1

I I 4 1

1 I X

1 c0 I

1 1 — — " — 4

1 1

I Ф I х .

X 1» " 1

1 Э с0 Ф 1

11ДД

1

1 и .I Л а

СО

I 5Д о м:х

I W Х - — |

1 !

1 1 !

»

4

EO

Э - — — — 1 о а

I I!l g

1 Рч Х X

Г 111 х g о а х о

1 0 Д 4 хи»

1, 500163

В Ф

X г»

0!I 5 I» Х

СЧ Я СЧ Ф ф4

Н С С.

I!l к ,8

5 я О.Ю х 4»

4» М

Я CV I!l

Вхт К

СЧ Я СЧ Я

СЧ я к

1й Сф Я

8 е

CI »"

48.47! 4

1 а

СЧ е гъ о

Р1

РЪ

«1

0О

PC 1»

t х5 о е

М 1»

СЧ

« ьК а

° 1В» Х г 0l

И 0Ч г

В а

° Ч В

vo

»Ч О Ch <

° «х х ио

6-1 O Е

»В Во к о

>Ъ к о н к о

16 Х 1» о o,z о

ЕЧ <Ч

В В В ° л

В В В О

ОаЧл

0С I2 <0Ñ

II В В C) О о «Чл

МФМ (»\ ф и х к е

В»

Х 0С (и I

I 3i

Э Ф о а

0I 1

0I о в

l Ж

V 0I д а

I I

Щ

1 Х О l Ц 1

Я,щ о ч х-"5 I а к а 1» 01

° » и е ч

».г

1 5001 63

I0

1» Х

ЕЕ 01 йО1Ч o—

° C IO .г

ы ч

Зййю о

В В- ° В л

Е Ю Ч

ICCCV tC а

1» К

mX0I м ионыч l Ю

° Cggl ъг

В ж и о е

hC Я

0В V

В В В СЧ

Ж ф о. ми мФ1

IC late В ф5

4 к

Вl

° «Е 0l

Pt и î сч

° о

< 0O

R5" 5,.

I В В ("Ъ

4 5 я 5 м Ум л

«ЧХ Ч

IC 0C V 0C

1 5001 63

50 ссЪ 1 ! х

ОЪ . ЧР

С Ъ

° СЪ о с ъ

00 л о

СО ссЪ

CO.о ас о

СЧ

Ф с» °

Х ис

« Х но ас и с»ъ ,-«М 0Ъ с .»

Сс 03 ссс g и - e оо с О Оъ

° C ссъ .»

«z и

Оо

- о в ссЪ

Се CC

X Х о

О 0

00 с» ссс

« 3 Х

СЪ

ИЮ с ссЪ Оъ м сс и-0Ъ

° с с »и . -»

»Ч 6l

vo

-соо ССЪ

° ас

vo

° осс

40 гс, ссс и о а О 0Ъ ми с» о ххах

ra u u ct

CO а И а ° сЪ

СЧ в х с

0С0Си 0С

Ц о йс о

hC С0

О1

C0uX

В В В О

Ю

0 «чс Ъ

CC CC: CC ис

О0ъХ

С0 CO л

° ° а

° е ас с ъ

ИМИ

- 3

Х 100

СЧ

В И ° СЧ а 0сч

0C IC 0C и и и л л ссъ

° ° а съ

° е Ч С Ъ

М СХФ и а иои и ао

0 «ч СЧ ° »с ° с Ъ

СС 0С сС 04 сХ СХ

o« e

0C0CV 0С

I . °

I 0C

1 — — ——

Q !, а Р

4 а, ц к

l CХ -51

»сЛ

СЧ СЧ с»\.

СЧ СЧ

СЧ СЧ с»

СЧ м л

СЧ CV .» н мМ

1

1О Й!

С I

1 1„

1 1 ас с» о g х

ы х

Ю 0Ъ

НС0Х

° а В с0 о е ° м

0С 0С 0С

3 3 3= 3я я

1 5001 63

I

1

1 Z с Ъ

С 4

"О о

Ч."> «Ъ

И

О н

СО ««Ъ

° С

О

О

«-«

С 4 с Ъ в о и

«-«

С Ъ

««Ъ СО

О о

II

v и

Ф

ЧЪ

Ф

И

О

Ф 4

С«Ъ

СЧ

«Р а

d! V

ДР

Id и«о

«0 6 CI

««Ъ

СЧ о

СЧ

z ии g Ф

ыъ

СЧ

v х <

ООО и ««с

I«I X R

cd х х

IA

Ol

«» о z

z о «ъ

Х С«с

1»вЂ”

М о

» х хе

ИЪ хо х

4 Ы сСс

М и о оъ

»С «.

ИЪ х й«4 cd

» и<со .»

»с Оъ

uo ооС«Ъ ««Ъ i

О а«ъ РО

4 c—

С«Ъ CO -» о л

cd 4 4 а z

Ц о хо

a c

Ц, о

Х ««Ъ х

° d с Ъ

Ц о х

CI

< «Ъ

О

И«4 о z

v с« о и!

Ю

Ос« х

О

ОХ

О С:К

ы с«с«

5 С«И Ч

mи ио и х

0 и«»\ Ф

«ccI lO R Cd ис )е

Ю C«I e

2 С«Ъ С:!

Ф и и и о

С \ о „, р

МММ мWX

О С«Ъ Е

С Ъ и и и—

СЧ о»ъ ч<Ъ

М CCI «C! х о оъ

tCI «О Х

li

И Й ИСЪ

СЧ

Р а Ф

«х Ф«х х.Ф и -

С 4

Ы и и и

СЧ

«Р «И

I««I Cc1 «cd и и о

Ф ю

8 х, х

И х

О х

Х

О х

v и х и

«4 х и и х

I х

СЧ Ф

«"Ъ»С

Ф N N .»

«"Ъ

С 4 « 4

Чг

С Ъ Ф

Ф СЧ СЧ

СЪ -

С«Ъ

1 1 О 1

С«4 1 О !

» 1

«ц I ««Ъ

Xl

Х1 в ) о! ц I Х о Вх« ъс

j1

I» о Й« с:(а

О

v ххх

II И о о — — — — М Ы »

1 Х

О cd и а 1 о д

I I

cd л с«

Х Д «С 1 .Ф

Е Z51 о

» \Ч б \

«ооо 2

О. l N

«4»

А 4 1 cd v g z g z

ОЪ Р«О а <х и а

ы «о с«Ю > осч

I «Х

«««Й Z И1 с«

О II Х I

"mv

eX«cd dIX

54

1500! 63

С сп о

О

СЧ

СО о

1 и

1 cd

В фи ао

В

С Ъ

1»

caI

g СВ о е ц а !

1 j

I

dI

У

acI .

L» ф

\съ т К

С ф ио

« СЪ В ил

И ООЪ л с»Ъ

С Ъ».г к о о к В СЧ к о

Ф о

Z an ф в

X—

»С

Ю

Х ОЪ

Э

K— о

В С са

1 В 1 СО

С Ъ

О юО Ф

М М Ы

И

Ы о х

О

Ю х

CII н х о ф х

1 Ж

1 сВ

М а Q IL йтй I (Ъ .Ф

СЧ СЧ

С Ъ Ф

1 о т

aI о а

Х Ж

1 т к о у

С»Ъ о

1 1 1 an ч

СК М М

cda

1сС и х ы

И сЧ х и

CO

С Ъ о

1 и

Е м ф

1. К т ф а и о ъ с о

° C, СЧ

Ic;+pa

ЯЕ т

1 В В С»1 о

О е ad м cxcx

Ре и х и

II х и х

<а

v а

el х и. а еса т л ио л ъСъ

< В

СЪ О ОЪ

В и н

1I

С» К а@ о лФ с"Ъ

u — - со л

° В—

KCX

OCcI &

СС1 ICI й(Ю

1 ° °

O,СЪ Е

1У Ф СК о

СС

О

v н

1

W aI

В1 X

СО 6 1"

С» У "т dI лс

u c an. л с»Ъ

В 1 В О

О СС Е

М IL IX

Г »

Т СЧ СЧ. (Ъ

ОЪ СО

О ССЪ

C) С \

v и к о

Сб а

С» ф.

z x е л

O c0 an

И

ССЪ О

° 1 В О

С Ъ

56 еО еО

И и

«О

«Ч

«Ч

«Ч

«Ч «Ч о

В и

«Ч «Ч ое СО

М л

1 «0

В

«Ч .

C4.

«Ч о ! ф ии е«Е

О«ЧО4

04

44

Ц«1 Л

Cc °

0 444

44 еО

O «Ч

«1 с

cn

4-4 и«Ч «4 ол«П Ч

° 4

O «1

IC

Ю) CO

) й( л И к и ° . 01

3п )«Ч к о к о еи) И И В л о еее ю й1 «К DC

56

«4 %

В 44 4

4«\ о

И И -В.О о

0 Ю Ю«Ч

Фм«к

4«4

0 е«4 л

О 44 О» сС Ì Ì

И В 0 «е)

44 Ю О

cC cC cC

Е лЕ О

Ф clC «К М

И сО «Л

I Ж

«1 40

«Ч «Ч

»

44

Ч г

С»4 «Ч

» Ф с 1 .О

4 1

Ф »

Ф «Ч «Ч Ф

«е\

«Ч CV

4»4 Ф

1»

0l

К 0!

О 04 ц а — 1

0l 1е о z

CI л

01

О 04

О

1 — !

01,, Йx 1 а о

g! о а и

О л к о

04 О

В! .01

< X

° 4

«44 м о

«4) ле ж о

1 5001 63

«О

«» к

° l X «ее

o c л,-1 еО

»И ео »

I4C Ф лQ .о д< ь

В и Ил

° л О

«К «К c«c у

4 И, к, о -о

01 О CI

604 Ы

<й Ф

ИО И

О«1 . C«I t«I Я

01 04В

ЗХ«К

В В И

О О сс» с4С с4с

Л4

«Ч 441 л Ifl

Ю

II и

4-4

И1

«к ч Й 444 е4 и«он л и «

f4 .ф

Ф

Се и о н й

57

1 500! 63

ССЪ

СЧ о и и

44Ъ со

Ю

II и м

С Ъ ч> о

В

О м

Ю

С \

Ч4

II

О н

X со оъ

ЧЪ о

О м

Ю

II

С-Ъ н й

С Ъ

ЧЪ

ССЪ сп

Со

ССЪ

4Ъ

С»Ъ

С Ъ

С»4 х )o3

ЧЪ Д2 соХХ fco ц Ф и ю

Ф О

<о оа -о

О ХК4ОЕО

Х и- О Ось д Cf

lO СВ

2ICZ Х о o, «ССЦЛ Ф Д со о—

zа ъ х

Х Ol

СВ

Ф С. Е ЪС В

СС ВС Z A

O С4Ъ сЪ ° О

zvo са

e D C»4 1О»-»

4DО Ы Ч-О

Х Лс CI хФ -vХ ахccх

С» и Ф Сс! ССЪ ф

f CO W DI DI q y

-- о

CD II ъо ! чу Ийою л Л!

О DI ч а

Х В о

С! Ю х к х э

4 Е

Р!

Сс

Kl В!

4 in

И 44Ъ О

«4

Ч, »

l0

С. Х DZ Ф л о о съ л4 In . о

В!

3с

4D С» f!

u — - со л чс л и о цъ

И .В

C4! CO

Ц о хх in съ Ц о

I4I х

Х сЧ

U f х с» с4аz

Э С о z о э ж 6 и a a o

CO

D «с DCn

М Cd М х д-и =(z=C

Е с =%

J g х о!

44

44 х

v х и

ССЪ

С4: х

О х

Са» и х

4

v х

СЧ

» « / « «» «

Т 44СЧ

,Г

С Ъ ССЪ С1 т

» » б С 4 Т СЧ С 4

С Ъ С 1 б

С 4 т с Ъ сЪ и!

° I I С»

t !

44!

t с эа

OI C:P

В сВИ о

9 — I! ! Фг« х а Q cc

Йz 5

hC C +

ome

СС! СС! Й о

П В И О о х 04 х и

ome

CCl ССЪ о и и и-т

С Ъ о л е

go mme

СС! Со и:

CO, В В И СЪЪ

44Ъ

0 Е 44

CC D4 м х оm

CO С0 Сс!

Dl ВХ

X X И

° и .I.л о «е

CD CC Х о р сс! о

СЪ Ф

m) ВО

CD FO

4D

cI 4f е !

» Ф ° о ао ц оъ

Еа сч и с» л

С» х Ечъ с Ъ СВ о ъ ис

Х С"Ъ Ф

О4ЪХ о

iO

jl 4-Ъ В

CD О Е ВЪ

К л о

О, и

С! 01 Ф

Х CO

C о

° В СО 6)

С Ъ Х С Ъ

СЧ Cg td

hC C CO осъхо

CC4 CO Ц Л

И В В у у ххФ ъ

& М ссъ Dle

4«I Z W °

О ID !

Во.И ХФ си A л Cf «съ " cë о х хо

Од С» ID

« f» х Е И сч u ое хсоо

С- ВС «О

4Z Х Ф

4О !» Х

fIZ f.a, Сс 3

0 @

СЧ х f

ОФ.аРО

V 4D>

C.D С»e V

О Е CD о аэ

«Woe х — СЧ.В О Х

hC Q Щ

omх

СО ССЪ

° и и съ л е в о

CD iL, CD

60

1 500l 63 о ю ю

В и о

° фюЪ

Т

Ц о

ИЪ

Ф с Ъ

Ц о

1 ф к

Ц о

Ц о х х

g сЧ

Ц о

ВВ! а

ICR VCCI D

В В R O ю м !к Ф

Ф»

Ю Б

ICR VI Х1 е ж

В ж

О а, ф ж

О н ж

М ж

О

° 1 х о

v л

° . х

v ф

Ф N N .» (»Ъ Ф

СЧ СЧ (Ъ .Ф

О ЕЪ

Д: (X

1 а. u-=u— - сс х! Ц 1 4 о 1 X

1 Š— ««44 д!

1

1 ВФ

1 1 ф

I OI

X"

RIфИ

I» а

Г. ! а »

I 1

Й Ц ф офэ

I

1»

1 Х

1 Э

1 4 ф

1 Ol

1 Р

-1 — — — -1

1

1 о м

1 Ф В

Р" RD4,В

1 й(1 О

VO4

1 X V X 1

5 — — .»

l

1 е з и

I I

Щ а -х аe v õ

I N X .- с(I

Ф

4 К е Я ф и ю

«С Ю

<а.

В II R С Ъ

O 0 CCN

ЫМФ

IR к еЪЕ ф

ОЮМ л Ю

Rl

IC

° е» Я !Ъ

ОЮ

4 Ф

С»!

hc C X

О!ЪЕ

Ш CCI

С \

R R В с»Ъ

О ЮВ Э к Ф Ф

X о

v о

IR X е а

О О.Ю л !»Ъ

W CCI г

»

В В В О а юem ! к Dd !к а х о о

1 ф к

В!

4 К

CCC X

v ! л

-», В»

< Ъ

В II II

N о е и! к с!В ВС сч л О о

В

v н

CA и

4 IR

Е X Ccl л

V л сЪ л4 оъ ъ

Х R X

О Во В

ICI ICR Cf

В Ъ»Ъ

° Ь,у !

К М ВВ б )

Ю о

О н

RI. нЪ о

l4

Ц о

1 ф а

1 5001 63

62!

1

1 4

i !

1

1 ! В4

I ьО !

° I (1

СВ 1 )4 ! 1 (Э о

СГ3 о в и н

Ю

«о

С Ъ о о в . и н

Х со о о. и и н

ССЪ

О t в и

И со

4Ъ

СЪ

Са! и со

С«3 о и н

С

ССЪ

РЪ (OI IC ф х хо

И3 в

СОВ Сс

lO

Ц о

-v

1 ф а

lo

Ц о о

1 ф д

Ц о

I ф и я о

Ц

I ф ив о

Р

I о

CO

ГЧ . IO. а 34

° oЕ СЪ н

И СЧ СЧ

4 .

I f х

В3

34

aaI

Г 4

И вЂ” съ

4 С Ъ (Q ф а к чс X

Г 4

ИОсс

4 ВСЪ—

«В ССЪ «

4- !В Iaa

Г4 и о съ а ЪСС3 iО

Г4

И О ссЪ

Фл

ВСЧ о ъ о

Ц о, A

Ю

Ю

С Ъ

МCK овъЕ

СС3 С43 W

Ф о 5

С33 СО tt с « ххх в ° °

° «с 4 сф сх сх

СС3 C(ССЪ и и о

С Ъ ч

cL oC

4\

° х о

v х ф а

1-4

Г«

t4 СЧ СЧ « « «

СГЪ Ф

Г

СЧ СЧ СЧ ««

СГ\ «В

Г «

СЧ СЧ

Г ф"

f I.Э р о I Э ф«И . 1

Iià о — — —

Р 11

i 1 i

I а 0 !

I 1

I 1

I I ° 1 о в ! lo ф 1

l I3a Х и! 3В

О OI

С!ОС .4 Z V Z

1 1

1 1

1 1

Ф I.

1 ВС

1 ° 1

1 I .Г

1

«! . I i3C

I ! ! v 1 С ° Х I о ф!

I 1 ad ха! ф аe о

I A Xa-«5 ! Б

СС3 333 С и в и о

° «С 443

СВ IL и в и

О а 4

Ы М М в и-в о

O ". 4СЪ са3 I3" 4о и 34 ф;

Ia3 I41 Я и и в со

44 О

ЫЫМ

В Ф

Р Сссф иввЯ.

O «3 4

ca3 оС вв

63

Ч. >

СО Со

С»\

Ю и о ф л

h о н

CO

С> и I

u !

СЧ О

C) и о

1Л

_#_

»

M н о н

Д

»О

М о

OI 34 и! х о х

Ф ф ь о с о

Сб д

1 о

С»\ Д

hd VI в х

С»» л4 о о ъ

C С Ъ

С4 N

»-» о о ъ

С со ф СЧ лс о о ръ

С СЧ—

CO С"Ъ

o — о с со—

5 С»Ъ

Ц о х п

Ц о

Х N

СЧ

hl о э сн 3

0 О 4

М CI Е

ОСЪ5

14 ф С:1

С» ж о

hCI

С Ъ л о л

С1

° х

U ch

СЧ N

С»\ », СЧ СЧ

С»Ъ

СЧ СЧ

С» +

СЧ Г!.

С"Ъ Т

1 1

»d! I 1

° 1 1

Ц 1 4

foal ф1

1 I

° »

»4 1»h е chu

О! иа. ф 1 1 а !

1 I

I 3 ц»и

f 1 х 1

hI 1

Ch

Ol

СС»

I I

О 4

1 lh I I

1 1

С» I

l Ы 1

I I

» — »

Сб

1 Х A E

ae Vh;

1 И Е

М Я

OСЪ В

I4 I4 й1

ССЪ

И И h о

М С4 Ф

О СС! В

Ы Г4 Х;с .h h ° Нй

1 р р ОД

Cd СК М ! 500! 63 и и иС»Ъ р»» Ю

Ф СХ С4

ACR

О с»ъ В

С4 l4 I=t н и-ир

hd hd Dd

РЪ

И Н h С 1 л о»» Э

Ф сх сх

i >one ьз

1

Ю

Ю

l

1

1 4 о z

» 1 о и

L л» с —

1 И> 1

1 И

I Х ! a! aI %IfÎ (-» p, ао

1 1 !

10 х — — »

I Х Х х. — х

I ц х aI

О О 4

I 4 g !И

I а-а 1 — »

1 1 ! 1» х

C ! и и! !!»

0 — — — — »

Ю

»» х

at х о! х о е х х.

1 иТ Х о и х э

U О 4

U Z — » х

° х

U ca

1. I

I I ф»

1 Х О Е IL аaIU

I Z — "1

С»! <Ч м о о ,! 8 а

5 о

8 о а о=O— - !z;

u- =u- а

1 О, о

1 !О

1 1" О

U g

1 Д

Ia

4 Х z и

»

vo

»л—

С о!

I о х х

Са

М

Ю 113 ! о c0 cf и и ию

» "1 о оо х х м

Д=

),, х х

° о И!

Ю Х

v a! х

»И C»I х» и и и о

Ю о ь

CC cC М д=%

%-(1 (/) 1 х о

l 5001 63

67

С»Ъ

СЧ

СЧ о

v !

l0

Х к 81

С> н (ь л л л 4

V vIaO а 1«

CO » « м

И О 0Ъ аюCO 0Ú

° 4

voo аЮtII 00

»4 м ооо ююю

C» C» аРЪ

0Ъ В " 0Ъ!

В В Л

ЕЪ Е

Вф !ф

В II l 04

CCt n 0l

Ф Оф ВВ

МЪ

° Cl. ф

CcI !ф

1

v е !!Ф о!

СЧ о ж

V 0

МЪ

4Ч л

N СЧ

РЪ Ф л лс л л л л л сЧ CV, СЧ СЧ Eq CV r 0Ч

Я Ф Ф .В! I <гЪ !В (»!.В!

С Ъ об-к

Р»! ! ф л

М Р & М

t» x 5 а

Ю сЧ

В и о

I

l4 а

Ф

g (-а

СЧ! 1/ СЧ

СЧ

v. Ф .се3 A м

uoo оЧВ МЪ ч

Я5

В В Д

С0

Ю

О Ю

»

В

8

3 СЧ 3

° сЧ

В (.> ф

° 9 ф

vms а c»I

1 5001 63:

70 е/\

° Се ееЪ еЪ

1 ф а ееЪ

° /l

1 Э

1 Сее

СЪ Ь еее 0I о к

О CI а

cII е ъ

1Ф

Зо сеО «Ъ сеО еЪ

ФС СЧ

СЕ Се CI и оо

«и о

Ф Ч о ло

C: CO а еЪ

tl

1 х ееЪ е Ъ

CV л е ф

4й= еч

Ис Х Х ойдо

1l В И В В ИО

3 о

e 0m a еС 0

М М ФМ Е Ъ ОС Сф Си

t4 Q Я

ООЪО С, С0 РФ В» X в въ

0 ее! 0...

СС М Сф

D о CV

«е ф1

Ю (ее и Ъ ъ.г ф о у се

1 .Xo » О ое

Се ххх в в в ь еГ!

0 е 0ЕЧ си м.ск

Й Nl о у йъ

ИЪ

g а о сч хсъ х" х" х t1 в ° и о

0 ев е01!

С4 1К С4 о еЪ

I 1

I» ф о ф е

CC I0

„к м

u «CO

W n

3 Ф д-ЕеЪ Ф

Ф хх ж жхФЗРх

° ° в.съ в ° в,р .о

0 Ф 4 4 ес ев

04МСК 0404СС

7) 72

О1 мЪ

«

» ЧЪ

Г С

N мъ О

Е мЪ и «»

° и

Ы СС

СЧ а а

ОЪ м

1

1

I 1 а л ж d мЪ я

«мЪ

»/ Д

С.Ы

° « ал

С» а л а х иГ

С 4 Г»

«со мъ

»б g «

CO м ъ О а е «л

ОГЖ

< o м Ф мЪ « а а со л»»

kf

»» ф

N ф * а g м»

Ф. Г л

»/

N о ф а а g м мЪ л а

С Ъ

« мъ

С Ъ л

° ф л со мЪ м л о

CO

1О е Ц

-х

СЧ Ц ф ж о ъ

СО N сч л о

IM л

1

1

1 1 а мЪ О ф ф л сч о сч л сч

СЧ r

С Ъ

1 О

CO CO л сч

g Э

Ц о

8 ф хо о щ

Ю о

Гсс

«СЧ м»»

° СЧ

Ф О а \О а

»I Cl

if! а а

« о. м ж

° С ) ЧС

CI о х л а СЧ м»» ф а а» л

М " 1Ъ

z o сч» «с4

ОГЯ

Ь вЂ” б

ОМ

СЧ CO О1 л е а ф

О О и

«k «I «

ОО CI сч О ГС а а 1 ° ми О ИСЧ

««N л л»»

ЖИ . Ch в» сО

N а

g ИГл

Г» Г е « мЪ«ЪО О сп о.

И а е

«-Ъ ° ) О С»

W CO

О1 а «

СГ «I

« ф л мЪ Ж а С Ъ м

° «СГ ж сч о л а а ф с|Ъ

° а л ф

ЧС Сч

М е

ФГ м мЪ ф а с ъ И

1 5001 63

О

Ч0 СО а

К) а

1» е л

У ГГ

CI л О ф МЪ и МЪ W л а — с!ф

ll ч) г Ъ С!

0»»л а «Г

° Ж л-.с мЪ «С -Х

Ц Ф Оъ оИГ «И

Ж Г CI

0 а»Г«Ъ

О CO

«аж мЪ об-ивц

Г» а»»

««вЪ 4) мъ мъ ИГ О

О Г «.«мЪ е 1 л а мЪОь йф

«Ъ

° Il ел . i/I

СГЖ « -Х и

«Ъ ъО

II л "Ъ

«

СГ мЪ м сч

* Ц\

С Ъ

Ф а л а х.

СЧ м а

Е о

С0 ф

ll O

«Ъ Yl а

1» f »»

3 мЪ ф ° « а и а »

«Ъ

Ch C0 мЪ мЪ ВГО

» »« ° л С Ъ л хоп

« О

« а

5 М d

Г» Г»

«Ф мЪВ Ос а

И мЪ И мЪ

° «ф л « ж I» ф

«М а

CI N P

1»

О ОЪ

СГ а ал И О Ф вЂ” бЪ

° а л

ГГ иГ

»» л

4) а

«мЪ м

1 м« мЪа

М а

ИГ а g л ф мъ

N и а

Г» «Ъ а мЪ ИГ а» г о и а ъ мЪ гл Э Ж

Д «

» CI

О1 фо

° \ мЪ О х

О л

CO Ж мЪ а

»»« лГ ж

СЧ ф

I р «СО о «Х м ри

«Ъ CO ф а

СГ мЪ

Х мъ

СО

° .л мЪ мЪ

° « л л х

СЧ а

» оъ чо мъ е м а

С»1

Щ

II О

С Ъ мЪ мЪ .«с!а л И с- -о ф л ф «х

С! ЛII

«

О О л ф

«Ъ Оф а

«со ф а

Г» «йГИ л Г» мЪ ф

- мЪ и а е

«С» 1СГ т

° !»г g

74! 5001 63

° «

«»/\

Г»

/м (О х е

О (Ъ л

4(»CO

« л

« (4

I» C»

Е M

C)

ЧЪ

"X ъО о

СО»

«л О

° «(n о

* — С мЪ (О е

« ° «

С»\ О а0,v х 14 сч

СЧ (4

»/

Е л

ОЪ (О л

О, C мЪ О

° « ол

t» х и Ъ

« е о

-Ф

° О\

/ \О

Х Г»

О\ и Ъ о е

«Ъ (/)

СГ

1

СО 1

«

Г

Г» Г» (n an е

« 1 Ъ

К мЪ

s v

ln

СЧ л мЪ

СЧ л о

С 4 л о л

Ж о л 0!

» сО

««

an О 1 ((ЪсЧ лоо

« иЪ О л СЪ л О (/Ъ л л

СЧ

СЧ л

СЧ л а к о

« оо

СО CO л сч оо

С

С Ъ (О (Ъ

ОО ID

СЪл ф а0 с Ъ К

СЧ СО сО л (» (»4! 1

I

1

1 ъО.

1 к

1 к х

cI eE в !. кГ Е

ЪГ К

О У 1 о

Е

cI aO е а

Cl ф

ГО Х

m (О

Е О.

С! ф (o x о х ф а&»

v м ф а

1-(/

ln /

СЧ СЧ an

»

/«

ln сч

«/ «/

СЧ (4

Г» и

ОЪ

С Ъ Ca(D C(a

ln l/l

ГГ /» х х (4

CV О с «с (Ъ t

«мЪ Е

/м (aa х и ф

С 4 О. /

ФГ с Ъ

»

О иЪ

° Ф (/\

«С(Ъ .« (/(«/»

) Ф Х

СЧ

С/Ъ /»

-х о (/! (»4

° -х

«

/ » х

«

Г

«х v

/ СО

Г

1 D

CO Е Оъ

/ ««Ъ е о

О(ЧЪ ° СГ

«Ъ /-» / О Х

С

Г (»Ъ мъ Всо иЪ. ««С»

ЧЪ «

D CO /«

° «

Ъ- /-» h х

«-Ъ л

ИО Г.л / /

С4 (О С Ъ

О-О Осч

« о о ол

Г Х

СЧ иЪ

«Ъ

tf ф а

СО

CO СЧ

«ап (/Ъ

° «

/ » х /« х

СЧ ( о мЪ и

С/Ъ г о (»Ъ /

-х

С/\

Г

Г / х

СО

D Е

«4 Ъ (/Ъ 0

5Ф

Г мЪ О мЪ е О м Ъ

«х

ФГ йГ

« /

СЧ

О О Ф

«

Х О

«Ъ «

СГ м/!

ЧЪ мЪ

» «СО

« л х

CO.Ф ол г

CO 0

СО о (Ч С Ъ МЪ

»/ СЧ

Е

О мЪ

О О

« -«л иЪ /» х ъ

«СЧ

Ф

О\

/ (Ъ

/«X х /

О иЪ

CO

««СО

Е /» -/ х и \ о

Ф «с Ъ

° Гл

С Ъ Г г мЪ о о е, х (/a Q (»4

/«»Ъ. (\ / (4 (Ч С/Ъ

«

-х х

«

Г

L.

О(Оа О

«

° 4 /» Ъ

Г

Г» X (/\

Ю

N o

«aÎ (г

«о

v д ъо

4» л д и

/ »,о х

«4

Г A

Г O

° « н х мЪ мЪ

"Г О

C CO Х мъ мъ

D ъх

С 4 й(v мЪ

О1 с Ъ (Ч

Ф и Ъ

«

Х /м

-О Х (Ч

О

Ю мЪ СЪ

С Ъ

an

Т (»Ъ /

«х

С»Ъ

Ю л ID

ЪС

» (О

"< х

/ и Ъ

«

X an х О

СЧ (-о (»Ъ мЪ

CO иЪ

-х

С 4

Ос (»\

g O г о

10 (Ъ

* 0

l/l

° «

Я / х (О

ЧЪ мЪ «Г

Г»

° ° г«CO х

СЧ D н

=Г ч

«Ъ

О ъ

СГ иЪ л л О О

° л х (/Ъ

v—

10

О Л мЪ л! о х "х / л

«

CO «/ и Ъ

«х

Т

««

/ X х сЧ мЪ

ЧЪ сЧ

«

X an (О

» / г

СО /«

«х

Т г О /, «Х Г» ("Ъ

an

« ° а е

Х Г»

СЧ

an

vе еГ Ъ (O

O «ъО

«СГ ° мЪ

/» иЪ—

СЧ

«/

СЧ СЧ СЧ

Г DI e

I- X « г» мъ(0«ъ О Х

« е w «

° Э Ъ О Ц О

««01

КмЪ- сЧ Е

«ЧЪ и ЧЪ

Оъ мЪ О 0 (Ъ «

-о е и х /\ мЪ мЪ Х

° « О

« х /» an и Х Г V

СЧ

» СО

Е «х о

V C4 Е О

«/

Ф сО (ъ ОО М ъ

«О(! « (»Ъ / сч ЕГХ

Г»

СО «

О ° е иъ

-х Е ч-Г е

О

С Ъ

С»Ъ о

COO! л (»ъЮ (\

С/Ъ t»

CO O с Ъ !»

75 х сч и и и оап а

«ъ л сО

««Ъ

ОГ

0Г иЪ с С"Ъ л и.

Ф

"Ъ

° а ал си х

w СЧ

«Ъ

° « л

kf

CaI »»

«Ъ е

В

Х О(CaI а а,в

СГ л л х

° О

«хн иЪ

° ССЪ

g СО

Ф В л

С Ъ

° лс м х

CaI

«Е л

° « и х

Оа Ъ л

° ф

С» а а л О

I О О

С ч а Д ло

° «а î х

aaI

Си л о х

»» СЧ а С

Д Ф

ЧЪ В

ы а 4

С Ъ

С!

° a л и х

ОЪ

СЧ

«Г

С»

С Ъ л

° a и х

Оа

1О ел ! х е л а х v

«иЪ

Х Г со а ФЮ3

И а

«ъ х

В

0(а

" 5

CaI

О иЪ иъ и

«»

4и а

СО Я и лс х

«Ъ л

Ф л и

=х

«а о сп

an СЧ е а м

С \ О иЪ 00

В В м сп сГ е а

С Ъ а в иЪ л

В а

М СО л с

СЧ иЪ О

СЧ аО

1 иЪ о ъ сч О л со е

О иЪ О л сч о л о

О сч ф ф л сч с

В

О иЪ л сч л о иЪ О м ф

О 0О

СЪ О

С Ъ О м

О иЪ л

М О

В В

ОиЪ

CaI It\ л м оо

- л м о

С Ъ иЪ иЪ иЪ сч оо сЪ ОиЪ м-О.О сЧ

O ñ÷ an л м о иъ

СЧ аО

Ф о

С Ъ х

1 х

Э аО

1I.

Ййх

ИО01

В» E lO

I х

v х о ц !

» aO

01 а а 0

w x l — 1 о и х о о х

1

СЧ л л иЪ СО.

СЧ СЧ м

СЧ

СЧ м

СЧ

СЧ л

СО

СЧ

СЧ М с

С Ъ С Ъ М О

«е аО

«Г сa .«Г Хt х

Ч Х 0О

° «СЧ В Л л В И Н х a - о и сч

4 «ЪСЧ иЪ Щ е и Cla Cal

ОГ 0

I с и «л иъ "л Ъ Х м с о «х ъхь л ХЪС ас а .«Х сч рОл—

° а сГ Ф В «с и ЧЪ

Оъъо Х 4 г

«О СО

«ап иъ с!

v et v.u

Х Xcl Ъ о л .«Оъ

cnло о о в а с аХ в СГ сЧ W иЪ иЪ вЂ” О

" иъ х .е « иЪ

-а О Cal g O CO 0O х ° л сЪ иЪ иЪ

«Cl

- «x v с» ох х м иЪ

-лл с

-т о сох

1 иЪ И иЪ с Ъ Г ° а Э с Ъ «ъ Х Г

° «ъГъ л л в ел

Х И иЪ «Г Х О л

4 иЪ ъ х и

В иЪ «Л

g иЪ Z p .. „„,, с.» С !

С иЪ

an an ОО СИ

ОСЧ ЪиЪ « а

«л

М Л В aCI Cac о - Ръхо

О 0 СЧ иЪ Оъ

ВХСЧ* а а

СЧ Х » 1О л

1 500 l 63 х

«

«н

Х о лс

4 X

CO Й

ЧЪиЪ О а сОО иЪ1 О т е

° е и х сх 1, сч «ъ — лх

° В С В нд а а С иЪ иЪ

О » «O. "an а 11»C а иЪ С

g a

° - vI! л «Ъ Ъ е

a g f е 0С

Q «» «» \O

Г иЪ ВО\ иъl м л

Е В Q В

НиЪО«Л

0Г

° «g х л х и

СЧ

00 СИ 1

a( иЪ

CO

° в с/ х о

СЧ ВСЛ

«Ъ а е со н сФ Г а

Г» л л х

«иъВ иЪ i

Х е \ л «Ъ х е «an

° Я %0

ы м и \ Оъ а В

ИиЪО

° а х х а

М а

СГ м ф о.

В ,- ф х

1j с с

Оа

ОЪ л

«л

° «иЪ х=

С

4 иЪ в

° л х C

Ъ О ) СЧ

В В

° 2 л

6 CO л

С"Ъ с

Cl O а иЪ(V оъ

Х СЧ

«м

» 1оф л е

В Фа\O иЪ

« а « л Х с м е а Н

О ф с-

I! СЧ

an O ч и «ъ о

j 500163

СГ х и Ъ

СЧ ъ«с г Х мо л

»О « »

Ъ Х

° «ч л»0 х

c»4 «r

X л . сч

10 а с ъ r«

1 ф

Ю

»О И с с»Ъ ф

«а

СО СЧ вЂ” ГЪ л «» а

СЧ л а0

° » сч

С«1 л

СГЪ сч л о о г

I

1

1 1 л г

I 1

1 о сч л

»

СЧ С»4

Г ГЪ л с « оф л л сч а гъ о ф С Ъ л»О оо

m cO л чн с а Ц о о о

anm g

С»Ъ - Х а

»О . ф гъ о лm л сч о л

СЧ СЧ г»Ъ л

С Ъ оо о г »О с»Ъ ф

1 I Л: Е

1 1 —"

С 3

° Д ю-и

«Ф

СР!

1» о и

Сс и-6 о о х

Г 1-и о и

4

u u Ю и х

»О

aCÚ

CO

С 4

1 л

ГЪ

1 сч

С»\ о, 1 1

I I

I ц ) 1

t6

E.

««1 I

«Ъ»

Ж

Ог

Г-с «I 1

1 I

О 1 1

Р» I I !

СГ л о о и -хх »О « сО Х Q а

Хсч — л Х

»ГЪ . СЧ»ГЪ 01 л »СЧ V Q «СЧ о Х и

»О ф »О

l an -СЧ g ° .ф с ««Оъл Х и 5 л

5»0 — ГЪ

an r» »0 и с ъ » со )Г СО

М -т «Офг .«ф X W ° Ъ Е

»О CO 1»О И СО фн ол иъ» »О»1

-со л е x C °" ° н счга

Г! Сг О ВХлЪ «и

«О нГ СЧ Х «Ъ ф О .р а - ГГЪ ал а X»а а 5 а 1»1

СЧ 5Х »m Х V «С» 1 лР лг»-Z сч Х 5 ХХО с - C ° S» иЪ

an an «e сч СЧ °

«х-.ъ н

«и сгл — гъ ох

» ««an) ОХ— с л СЪ вЂ” ъ-т ОО 5- W ссч

° »О 1-» а«»О«« 1»

Р .-.- ° -РР-an С 4 г»л «»О О Л )

СЧ Х Х СЧ СЧ

»О «Ъ »\ л н

v х

СЧ СО л

« «ф л «Н 1 с»Ъ а

V «» «СЧ сч «л—

«Ъ СЧ

«1»Ъ»О а

v5»ОХХ

»ГЪ 1»

m «Г-» с«1 ° an л «1

Х 0 5@I

= хи- r u о

° а» m Г4Ъ л «an X СЧ «» х5 ")01 !

» «Г О

И(С»4 и оХ с:Гх сч л Г «О ъ 5о с»Ъ СГ 1» 1

Е»О 01

Ф»0 С Ъ «с .«ГГ с ъ о л л л л гн

«Х Хо.

МГЪГЪ-) Ъ л о an

«

»О (н ф

;л .ГЪ а

»О "Х р an с х л

X с . ал v о

«» « л л ф х

СЧ л

»О « °

vлх .с «. л

Х ф i-а а

СГ» Х 5 а

° ° 0

5 «О»

t» а л1» )

0» — МЪ «Ъ

«л « нг X эг \» Н

Е лгъ ф

»ол л о 5 an сч л Егл Ол с1 Х

»» Е «Е

« а соо о

»О l0 \ОЛ лг ф Х ar»

l - ° Î 0 ХХЕ -с45 а -, «»ГЪ ° r»»4Ъ ъ х гъ и о с Ъ

О 01 5ГЪИ .«ф сс «V«C» .« сп л ъ о х «л и

»О»0 «ГХ СЧГ Х ХСГЪ

-r -гъ -. -o

Ф 5 л

Г «ЕС-ХСЪФ «5 х 5 -m 5v) crt

° ..r-0 О «1 л и о с «ог»

Х СО О «ап Е О» с Ъ Ф 0

СЧ Г ««ап П 01 «ОЪ О т л р н(° « фсч- о. о

X - I « л НГ .«л

Х IC «Ъ СЧ «0 О Х

»О С»4 РЗ 5 ъ)ГХ

Х Ъ—

5 V Ц л «СЧ 5Х СХ iХ5 счсчсчсч --r v v v . с «и

CO «СО О» СЧ

СЧВЛЛ -«V «CO Oae

) с ъ л - ф Х «л сч а а «а аХ СЧ 1 «Е с а

cnWWWanan- ЕО

80

Сб

Ц

С0

° л ю

С м л о е« В лл

И х е» л ф еЛ м л с> а В

И- О л

С Ъ л

С л

СЧ ео ею а е» ° %

A о

В еаа

V C0

» еъ

00 ее»

Оа еч

ВЫ

° a

Л ее

° »

В

v л л .ЕЧ

В еч

»Ф

О\ е о

«

Ф л

lÎ СЧ л

В ео

1О В

»О л

«х ееЪ а е л

I

00 1

1

I

1 е Ъ

Ch

В v

«Ъ о о

Cf «

»г СЧ

° 1 «

° е»

«х йс

О 4

Ое бб

«еч и

° a В л е

Ф

СЧ а В л Ф1

»е

СЧ

D в Ое

4 и л

С » с

ЧС л ео v х еч

CO а Ч0

»»

С0

С Ч о

° - —.— б б

1 б

СЧ л

° «

ОО

» »c»

ЕЧ а0

N»»

В и

° 0 л е и еч

\ а и 0 л о

С б л

an

СЧ л

«а е

М N

Ol С О

О1 л. л

И 00 СЧ мл

С Ъ оо

CO ЕеЪ л 1О оо

ЛN с а0 е

Оа

С Ъ ео

С»Ъ

В с о л е»Ъ 1Ю

СеЪ

D an еч с с \ ео м лм

О СО

l» м ои мл

М ео

С Ъ

1

1 О 1

1:"

Ф

С.) л

Ж бч о н

Ф о

Я Ф

h б! °

1 1

С»1

° ее Д« б -V ! ж ебе

Ю

1»

0Ъ

Е»

1

I !

1

1 1

I 1

1 СЧ

1 х

0! l0 х и, Э ф

CO lC л и

СЧ л

СЧ

0) 1 б I

Яб !

1 1

О iI

C4 !

Ф1 !i

1 1

1 1

I 1

° « ж а

С«

Q an

Г.»

В

an а «Ъ л а

h СС

«Ъ

О\ а Оа бе °

»» Ъ и ео

С Ъ

«л «СО хи б «Х ео л а

«а И

° л Cf»»

» 2 Г»

«Ъ

« и

° a»»

° v t»

Д» \О

D С и «ъ о о

° б а ео .е л

«Д 00 а

\О л

В

СЧ а l0 бВ

a! е а

v v Ое О В л

° Ое

-0Z * иъ» о

«

Л В

Х бб

Хб-В--К

О О

«Ъ а «СЧ

0 О4 х

О V Ct .«СЧ О ф»е л» 00

А бе ж

C anИЛ

4 Л Л СЪ

IC e Z00D л

Ф сп ев Х а

° Oлео

»г «Об «Ое

Мечи О

Е»Ъ, ел

О е Е \Ca »» Oa

Мф в а»«N еч Вб л вл ле Ъ а» и L О л

CI a0 б В бб В «1

Ве ЫI » а а0

° В ВЧ ОО В

В

В «l«C В ОеО«Ъ! 500! 63 еч

Еч °

» л

»е

ОЪЛ л л ох

«и

0 Ъ В л

ОС I ммо

«ОЪЛ

«an « ео В

° е О Ве-б л Оа СЧ Ф( хлс х»г х

»Ф M Ctl

О\ aa0 В

° л

СЪ 1 х

О Чб

В anл

« ° ° ечь ол

N an

° «

СЧ л

Сса Ж е ЕЧ

»В

Х 4 и

CO С»

-о б а и л л

Вб а а бб б«

N и

О а л В

Сч

X о

СЧ

-о

cn l»

° «и л

Сч»» ж

\Е В

hf м I« вN их м О С Ъ

° еч ео а

° a л» ж а

«00

4Х С еч и

»» ео ео

1 а л ео М х

Ф ео

Cf 00

»» N ми в ° * и л х

° а ЕЧ

СЧ 4

g л еч и

В Е л ж

° « л

N gf

f хи

»Е В

В о

И В а м ъ а an

Ы Сса

С» « еО и

В а

N»»

-х

В

«Ъ й(1.»

« сс и и

В

« и ев о

«о и-an бб л» СЧ

«» л С

° ео в

«и

Вб еч

В Л их в СЧ

»е

М\ В

° h v

СЧ

«Ъ

° а Е, «

О ЯИ

СЧ

«»е а ,4 -» C0 о еч

В

В

« х

О

О а хх м ео а

«4 О бб

СЧ

° «»»

Ж еО л

В ео х. б. х

1 5001 63

СЧ

ОО И(34 ..1

С»» х О

Г» с а

»Г an

1 х мЪ л

° (»Ъ с:Г мЪ

«« а " »» »

Х N

СЧ

«О

Г»»

Г-

СЧ

CO с мЪ

И

° «

° -Ъ х с (Ч

Е х мЪ

» л г х

О с СО л— ф х х

Г» ф

CO

1,О

« (»3 а

СГ х» о

N г» с (Г(CO

° » х с.

СЧ мЪ а

О И Ъ

CO

СЧ а И( мЪ с а г» 3:Г х»»

N О

О\

Q a

» an мЪЛ.

СГ\ с» а

N И С Ъ сΠ— an

° в

С Ъ С Ъ а с ф (43

N O

Г» а в

ОО

СЧ N л сч мЪ

N л

О О с»\ N (сч мЪ an (» СЧ л О о х

6 (Е о в с с а

ФО СЧ

C» Q

Г» «Ъ

ОN фо

С» С»3

an O

СЧ

Л О о сч о л с»! 1О (»Ъ о

СО О

Г» МЪ

° с в

МЪ СГС О

СЧ Л СГ(ЧГ ОО

С Ъ с К оъ о ф с Ъ Х в а

an an

N N

С»3 Г»

С Ъ

О мЪ сЪЛ (»Ъ сО

ѻà о (сс (ч (3a (C3a

СИОО (»Ъ

I

IaÎ1 ! !

1 !

1 I

1

Э

Я

1» ! . »

O O3 о!

»

1 ом х и

Г»»

О х и

И»» х (ч

Гз

ta о (ч

Х СЧ

vИ (й

Х мЪ

v о и 5 е Ф ("Сс

° с х х »с ии м х и

1 х

1 х

34 К

2 сф х

I -

I I

N I

v х ф а

Ис

1

1 Л !

I

I

I 1

С»

С»(СЧ

СГ а ((3 1 ((3 I

О -al о !

kf II р 11

aI

11 и

1

СЪ о

an— а

° «an х » х с

X а

И СЧ 1.» мъ

1 .

С Ъ

» И

С Ъ

«Ъ

° с » а

О(Х а»»

»Ф Г

Ю

О1 в мЪ с х

Е х:

N мЪ с(3

Сч

CO aO с мЪ х

N °

Г а(v

» Ц (tl сч И мЪ «Ъ

° а A х а

v О

СО (Г\ а

Г» О

° с

«г»

° х

Х мЪ а

«О оta х х

СЧ а

»» X мЪ (Г (О

° сО г) мЪ (»

ЧЪ г» с в»» (Ъ

»»Х СЧ х с>

Е а Е»»

Е»- мЪ о со (О а

««aO ( (»I ) мЪмЪ

ЛОО с Ф в

N»C (» х

° в СЧ

» » СЧ х

Г»

° »

X Г

О1 мЪ !

) о фл а в

° х г» С Ъ х ф а

»

X мЪ

CO ф а а \О

С»\ (мЪ

Л мЪ с с

СЧ 1О

Х мЪ л 1

О" Д

ХЮОО

Сч а сс

»» ЧЪ а о мЪ р» с

«х л мъ х мЪ а

Q a оЕ о

«СЧ

Л (3 а «

° «л е х .- t сч ОО

Х а еч

a«an Ca Q

1 а в»Ъ

v а о хоо

an v

И с Ъ у о

С»

Х Х мЪ (» 33

34»(an СЧ

-СО И (Ъ Ch -3

° с

»» И ф .(Ч Ц

СЧ Ъ а

ОХ ХО

Ф сЧ !.

«о

С Ъ Х

Д «(Ч

° 1 /» ох

a4 N (ъ Х f»

«ОЪ мЪ

О <ГС

an л а4а ф

« О И И а « (Ъ (СЪ

СГ

4l V 1

14 1» х ф an 1» а . л «И и их Ъ с Ъ

»«Ъ t(an W с Q

Х -1» О

Ф 5»-. Ch сч л ф а О с апап О . О О

° a c

» an с»» г»ХN

СЧ «Х

Ф»

«Х «Е

VN «О»

»»

- «(» о

N ЙГ an w

— S» an I»

«Л n ф ае ЧР

° « ° -(Ъ

И»» (Ч t». х гх 3 «Ъ Г» и х а

И V CO

«С

r 3

Г с aN

Х С Ъ «

»» х

1» Х

О N (3

С3

Д а с

ОГ ф Фс х»» а

c(1 CO (Ч

»». И а

ОЪ «»»

«Ъ

О3 (»Ъ а а»

О а хS еъ

Г Х Q

1» 1

СЧ мЪ О мЪ с Ъ в ° 1О

W an .е Ъ О

И И ° «

»» « . в»» а

«3х с х 34

С4 а 34

Ц с . в «+ ф g ««Гл

О Г

aO an

p t» е Ъ мЪ мЪ ф

° «И мъ мъ ЧЪ 3 вЂ”Ф с N

Х«Ъ Х

Ф» Ф» с

° ОЪХХ «Е

3Ео сч — 1-

»Г»,Ф а

»»

Г» МЪ » «N

O i СИО- мЪф. С»C»вЂ” с а« с вл

С(3 Х (О Л Л

Сч

° «сч ° «о

И с.» a » СЧ с» хо «х су».» ° «Ъ Л

84

« в о х

О\

00 с О л х х

1О

«Ф в ID

«

ГГЪ ф с

1О,О г

N С Ъ

1О

СГС ID с ф»»

-х

CO а

Г» И х — Ъ о

СЧ р

° la л A и

° -.о v а

О и вя

1 с» х о ф СЧ х о

«« йс Ц ъ»

ОЪ л

И с

«Ъ

Ф« с, с

1» Х о

N о в с Ъ л сгъ г ( (Ч л

»с х О

ОЪ с в » \О

oг

N Ch

«Сс\ с ггЪ

« =х

М О

In « л с ивЂ

О О

° »»

In

Ю

° » ОЪ рс. «

Х со

СЧ

« с бс ох

И с

«Ъ

1 (О

° л

1»! о

Сч л л х3 \

A.о

° СС и(а (v

CO г0 л и и

A Ъ сЯ

1 х ( м

In

v u

«Ъ

СЧ ф а

° ис

«

Г х л г вN

v x л с « сгЪ гъ л л

l 1О о

Сч л

«

an an

Л N л сО

СЪ О ф СЧ О

N л О о

СЧ л

01 О ф а

ct м О Сч

-л

С \

Ъ О

» о о

СЪ Л с \ 1О

С Ъ ггЪ О СО сЧ ф

СЧ

О 0Ъ,.

М СЧ (11 с Ъ

Ю

Гг л

СЧ

СЧ л

° с

О сгЪ о сч л м с оо

l Г л со

O an O омс» л Ч.г с Ъ ооо

МСЪ1О

СЧ л 0Ъ м оо

СЧ м л м

o In o ф л сч с!л сч

С Ъ о ф л

Э

1 о и о

СС

z и х и х

v сг х д о и о

ol х и

Е

Ф

1 г х

Ol

Ра х

v х и

И х и

Z IO

1»

1

I I

1, 1 г — —

I х

10 о х

2 О

01 Ю х а

0l ги

CO X о х х о

0I ИЪ х а

0l си (0 Х

Ь О

0l Х х о

In с Ъ о

СЧ л

СЧ л

СЧ! 1 х х

< л г с

X ID

1 оо л ID с с \ О .«х м

СЧ wсч со х

0О

Сч

"х

"XN

» Ъ»»»» х сп с о

c an

° с о an c

- г сО О

Da e O с с — г х о г ЛСЧ

ОЪ

СЧ - -фМ

° Ф V С,! ОЪ

° с сгЪ ЧЪ

1 сгъ

0ЪсО г

«0Ъ, Х

Ф м

> х х

СЧ с Сч

«(.о иг « м

Х Фс с» к>

Ф СЧ

<ф- 1 г Ill и и л

Ф

О «Ъ В-> СГЪ в и

X 10 Х х сч

Oa r NO

- Ъ CO." „

- ",О

С Ъ М I

3ГС

С Ъ СЧ о ссЪ

СГЪ с

° с /с х

Сч сО

«О с»

СЧ л с

СЪ СГЪ г ..

М Гс с м

1 500l ЬЗ д — . ° an

X»- Г»

«ххл

0Cl J (Ч (Q 1»

» с .» « . о х хc-И СЧ / (11 «

М 1 ûѻ л и

«СЧ Ch

Cl л Ъ ъ сгЪ О

«М Х с» «Ъ с Ъ Ch

° CO t» Ч)

° «< l C(,»с ««I «

Х «ГЪ О

iО»-» II VD х

«(1» р» с

X Х«ЪХф сч

1 « °

0 (» ис «Г»

° V с(ОХ м о m лионе

«с а

N aInInu»

I ) Ц I ф

СИ- О О - 1О

Л In ID со х

« ° с

ГС х х

° «СЧ Сч О

«« сч v х нъ С с

Man CO aD о.

И а

Oa In Гс

Сх

II

«Ъ Q с с й1 tf

C» I

1» «

ХСГЪ О и an и

«сгъ и т

II Ъ 1 л

О

1» л

«

Г Ъ И х в-»

X П

»-» N О

С Ъ СО

« г а

00 сгЪ

CO х ф о и

aD

" «Ъ

С Ъ ц о

ОЪ ггЪ с ъ сп

° + л (Ч

Г» м х г О л г

-х

СЧ С Ъ

«

Гс Г х ъ

Щ «

О ( л о м

С 1 о

Ю О

Ю

° а СГС

/ г

In

«о

XO

\» « л о

an

» с сгЪ Х

1 о оi. v—

« м о

° «л б

Х Ог м

« с CO

ых с» сгЪ - Х ом

86

85 о

СЧ ((Ъ (О.«л

Х (Ъ х йГ 00

Г ЧЪ

Х h

СЧ Ъ х

L» н( ф М

° « (и

Ch

О, с 4

Ch 0Г (СЪ t . с Ъ

« и х

С 4

h CO

«Ъ

«о

t(с Ъ О

M (Ъ (4

° «

Г х м z н)

44

0 О

« йГ

t» CC

4(0. ) Ф н Ъ О

«(«\

СС «

Ф с Ъ

-х

Сс) (4

Т О ln (»4 С Ъ (n p л (ч л чъ (Ъ л сч

Л О О («Ъ ф о

Л ЪО а о л сч

1О

СЪ

СЧ л (С! л О

« иЪ !

С Ъ

« о (Ъ л

О (0 О О

ЧЪ

С Ъ о ъ л

Ч0 (Ъ о с! л л

Ч0 ссъ с(Ъ

СО л с Ъ СЧ о (ч-т тл (Ъ

С Ъ

an o—

CO (4 Ф

СЪ Л ((Ъ

С Ъ

pand ф (Ч аО (Ъ л (4Ъ

С(Ъ а (! о

CD (Ч О съ л ((Ъ с Ъ оо

О л О

С (СЪ

С0 л

I.

Ц х

Ц ,р х

Е чЪ

Х ОО

Z KI

Z Д

I O (Я г- " (4

Д- с

IO

z„— ( и

Z 1 -(Ю < х и х

CD! х

v х ц о х ц х х о

IaI IO х а

Ql (б

CQ 4(I х

Ц о х

I х

4( о х ц х х о (al (о х а й» х

««(О

CO (4 (4 (О (О

С 4

СЧ С 4

In

СЧ

СЧ! —

1

I I п °.ъ х

СЧ

Р 0

СЧ

СЧ (ч о

«ап ((Ъ х « х (О (Ч

0

У, (Ъ Ф

С(Ъ фl (4Ъ

-х—

ЧЪ (n G

Х Ch

« (Р1 (О со а

-.«о,О -«м ха

° — u

СЧ ф м

О zu

-а

° u г«ЧЪ -- х (.1 х

Г» (»

0 и х

СЧ

С 4 и «х

)

«х () 0(с 4

СССЧ t» С4 х

СЧ Ъ

° If о

О Х ъ Ъ

- сч оЪ

Ъ

xv2»

О ОО

«О

«л л» ((Ъ

° «an р ««« х. хха сч х сч о (D aCI ч) а

«0и

I 0Г (Ъ

t «4

-т ««(O u ф ««СО

-u

Н И(ЧО

I 500163

0 0 СЧ . х - х —— (Ч Ц с-! « «° ° (и — х -о

<О о сч (n p

О.

«ñD - с(ъ а

Х (Ъ Л ЧЪ ЧЪ О (Ч «а

Ъл Х(ъ Хоа

«Ф и (Ъ «Х ОЪ ° « .Ф CD «м

«СЧ Х 4

° «(СЪ Л ЧЪ О (Ъ

Хг(4а счх -an -«u (4 г«ЧЪ

° со х

Г» ° Х О

-e4 O ф (al Г О (Н Г»

И Д 0Хл Caf ч (0 а Н(Ъ «О

«О (Ч 0(О И

ГГ « ) «Г»

an

« л ° йГ °

° Ф М h Х

-х (х сп сЧ (Ч -) СЧ

-0а

«х ГГО

° - м (Ъ Е Юа

CI фОО

44 Хл ° а(«О ((Ъ Л

-u (СЪ СЪ ° « а

-(ч Н ХО х — - ф «-! с 4

° « "х

«0сЧ

Х ГГ 0 СЧ сч Х (4 СЧ

ОСО Z . СЧ

Г «Ф

zoan o

CO CI " ° ЧЪ (н an °

h Д .«Хл х

° Ъ (Ч

О СО -O

««O a ОГО

КГ «0(лФ (О (Ъ г«. «И г«О

«хх - хcnc4c4WW

v x й- х и

IO à — ( х

CD х

СЧ

° N °

hl Г» Ih ах 4(Г сЪ (О CO л h н ъ (n Ф

«-Ъ «СЧ

СГ

«. » (Ъ

Г х

Ch

1О Ф (Ъ - ° «an

° - -х

«г С 4 г« хх -х (ч сп (4

««Г»

v v v

o (n

Ф t u с((»«ъ (Ъ х

Ф и

à — х

h л л и

° Ъ -- И

«Ъ х ф

«н

0 сч О О

« (ЪОф

«

° ««4О л х х (Ч

СО х х «

Г» t» г«

0 (Ч Ъ О

С4 н ф

h л

el Ъ -! О «» х

Я (Ч

°

««(C I-O

0 Х -т с(Ъ (0 (Ъ C h (Ч Ъ с Ъ сЧ ((Ъ «СЧ

° « «СС » С х 0 сч ХО

СО

-CO хоъ Ф

Г * с! .«оЪ

CO г«

° -х (ч « х.

С«4 СЧ

«Г

0 0

«.г ф

CO О К)

Chl hO сч с ъ an

15001 63

t Исч (и

t 1C

СО

CO!

Е»

Э I

Х 1 1

1 1 о, с х с

I й! с.

Ф» (6 (О а и ю

«С

«а 0О х

СЧ а х а СЧ

tf

1 а

0 (О

lC» х (Ч «а

/а Гс

a Q

И»Г Са»

С.а

В ((» UU

ln и х

Са1 а (Ч II (n а ° » аО

° ° f х

CO

Ю

В В

О Л

С °

В ао х

II л л

В л

«с

v < ао

Ol CO е

Сч х

О

СЧ о и л

О с л

° « х

° ° гс ас х х

N С1 е а

Е

«.« (Г» и а ф (» а

1 (û— (С» а(1

« (Ч С«1!

1 ! е

"» U е

«Г г (л

Г» О ао

Л Га х

Е В л Г и»

Ф с ао х

1 и а а ъ х а»

СЧ Ch

СГ» СО

Г» л а (Г» (Ъ г а (О

СЧ (Г» л

О л

Сч lO с» О (аО л

1 I

o ln (О СЧ

1«аО

»о

00 Са\ г О

С» СГ»

00 (»Ъ л Ч» оо

0О СЧ

Л ао

° е ф (ГЪ г л

Г (O (n О сч л

Га» (О

Са» »«

О (Г» г са» аО

Са»

О (Г» (Г» CO (Ъ ао

Се»

O lO г

Са» ао

Га\

О ф 01 а (о ф О а ф Ф»

С» и ф иг

Cl (О о

О (г. са х

О н х

v л (»

Ц

F C; и

0 а

ОО Рф

f (О Е фа 0»о а ф 1 с»

1С (Ч Х

0» О

tC (О э а

Ю ф

X O с

In

СЧ

» (Ч (Ч

СО

СЧ

СЧ

II N lÎ (Г» ао

В В

Са» 0 а

° В В

СИ Ф с Г мхх

N aO ф В В

М Х

0»а ао»Ф

«О (Г»

Сч с в Г» (О (C» (Ч сг л с»»

° В С

N о

ВЛ ((1 (Г» и

N о° Ч»

ln

in с

В

СЧ. Ф х а. Сч

Са»

o t» с (Г»

II х

« (а» СС

» 0 х

«С»»

«1 ъ -» (»

«(Г» ао щ и о х х

СС»

»4 » Са» (Г»

Оа gаО а » a о

О Г» е ао

N (n с»

° Х а-» ln х

° а (О

Га °

Х (Г»

СЧ (° а ctt

0Х

» СЧ л»

РЪ с

Са» Ц х

° ° СЧ х сч о

CO а «

X х (Г»

CFl СО а Л

Са» а а ао Гс

v х(N

- аО х

О 1 СЧ . ы

Г» О

Г» х л

О С» ф (Г»

ln o

II

Ф х =g

СЧ л

° с i(»

Й((О

» «0O ln еln (n аг»

ln aO

Е ВФ С о х

«Х Х Са»

N СЧ

II с »

3» а л ис В

»а а х

СО

С 1 е с

Са» и * N

Х 1

О\

V 0f

Са» ф ° ° В

Г Гаа» И е (Г\ХХХ

Г»» Х

В СЧ

Г\ е с a a

Х и 0 U 0(СЧ t» « ».»».а с» л с» с» о

0 И Оа С» СЧ 0О

ы а-» аО л ф се» В е ° а еа» б а С ГС аа

Г» ХХХ

СЧ а ф

»

Г В а е

tf 1 5 tf ИГ(n

t» t» t» N а Х

% СЧ ф ф ф »

1 И 1 1

«» ф а.» а-» а-» Х X

В« е * a ф

СИ - (И -а

»Ф»»с «Ф tf \»

Г» 1-а

cO «(n СО сч оа

СЧ (Г» с» (Г» л о

° а В (Г» Х(Олл 1 ф й(С е

О\ 0 е с»\ lO

Са» И (Ч 4Ю ch аг» х и

«

I «с В» х

Л е

»а ф

a I(I се» 1 И К а С (» а», л 1. И ф

СЧ »

° «Оа «(Г»

« СИ х - х ао Ф

N 0O

В Е ф

0 х (Ч

Сч с в

Са» «ГВ а а

В0ХХ

N «»NN

1 «»

1 е

° «Оа СИ

Х 1

»а

В»

V «СО .» .Ф е

Са» фаоХ

° « ао а л

ы

»с «1» х»

СЧ Х 00

Оа

В

V «СИ

g « »с

Ъ Ф л N

СЧ Се» lO е е с (Г»ЛЛ g

° «,(е

»» O «a, C»l х -х счл- и

1 5001 63

90

an

Ч4 ! ! О а

1 ц 1

1 ((!

1»

° « an

-« .4 х

d0 Г х

СО л л гх

1 К х

I Ц и

1 О4

X ск

О х

dl к

t(dI

Р

О

Ю

СО О х

-х

О СЧ

e an ов

-х с Ъ О

« о съ ф л О

« о

СЧ л и х иъ

4Ъ О

О ф аО о ((\ л л о ъ с! ((Ъ л

«о л сЪ ((Ъ ЧЪ!

an сч СО

С 4

О an сЪ

ОЪ 1! ((Ъ л л — о л

И(О ,О—

« « (/Ъ л !

О съ о сч л (\ оо о сч т с Ъ ((Ъ л л оо л !.

С ЪО (ев (O hC Е р о ж O 1

« (съ О сч л .гЪ О

c(a оо

С 4 (Ч гъ л с Ъ о (ъ л сч — л ги

О ((Ъ с! О

С \ аО (Ъ

О

О х х х

Х 1О х К ф х й!

V х о

1 х и О

I

1

С( (4 х и х и л

V e! х х

o o

a a х

o . o и

l4 (4 х х о и (С) (Л

1.Ф 1

1 х (с g к х х о

da (О

Х CC

IO (С

I х

x c о х к х х о

6) lO х са и! cd

СС(!(1 к

1 Х

О (иa:a

a:vo, и! !с (и

IOO IC

I

I (!

1 CJ (d !.хх а

1 ! !

I

à — — 4

1 !

I I

I 1

I 1

I

1 сО

1 (4 ! (4, » л

СЧ

СЧ

СЧ

СЧ (г!

СЧ aO « и х

° Ю

» х

С 4

tf an

4 !

СЧ "СО

«

Г« (4

Ф

° ««СЧ х z

ЧЪ !

»

C«I

О «О

» С -Ф (О С И. сч л

С!

СЧ С 4

Е

С 4 ((Ъ Ф л

ЪЕК !» (ЪC O л

*л

Ф

° -о х л

ЧЪ

° «(и

IC

Е х

Г л

«и с! (О (О (О (Ч О Х

an

1!.Ф

«х г aO (Ч.Ф

Е

Ю со Ю гЪ СО

1 1

Ъ O

« сч an

X с Ъ х

СЧ CO.1

О Ъ (4 (Ъ О

«(г \ г х

° -о х (Ч

Е î л

«Ъ

С \

an г« лл х ф гч

I 1

I O 1 и!

Е (и

I Х (й 1

Х -. 5 I п

1! х -аоЪ О Е

° NW ""CO»

Ill l»

3(О 1О ап!» 1

СО «СЧ «ГД г (Ъ ХЪХ

II — о—

CO Х О Ъ Ы «С (Ъ й(и!

cnъ Af

Ц ((ъсоо Хл

СО an—

Осо - - 1 (О ф . «иЪ Ф

-х v, С 4 СЧ

Г

° «««хх й( vсч — о х х

С Ъ (4 ° л

Л О СЧ

««or c с! г«(O с anсчлх ,О ф «1 Рс .Ф» 1 «Х

Х ((ОО

a — 1ъa (ч

° «L

Е (Ъ с 4

Ф л

«

И!иЪ И

С

СО Оа

1

° «1

° -! г « ((Ъ

«

Ia ис йГ !

» Ъ ((Ъ

1 Ц ф \ d

«РЪ

«Оа

Ц « х съ

92 ф ф е (О

« л»

X чъ х

00 Л .Ф

Х л

ЦЪ а

««ап

x1

Cl N

C0 an а ф

С! (О

Ч х

N чъ х

СЧ а

С Ъ

° а f» хо

Ф (О

И Ъ

Ю (4Ъ

° Ц

СЧ

Сч (4\ л х

4О

О (4Ъ

« ! х (Ъ

° л л (.» и а — л

М (4\

Ю

«

С Ъ

° В vs х»

СЧ

CO вт

Е "X ,О

«о

Хо б л о а л

4О а х о о о е

СЧ а (О

Xo » чЪ о

С Ъ

° Г»

Св! Х а

° с

Х 5 1» е (( о

»4 Л л х о

М

X ! а х (4\ 4» х

« (С

1 X ((ъ .«о

Л л(4Ъ

«Х ((ъ л

Ол о х

° СЧ, а

° ° X

О(» л

»0 а

1 л а

М о

X (О

»Ф (О

Ю л л ((ъ х

« л а

Х 4О в»

° ««o

«ф а

СЧ 4 о °

° Ф

-х

4О

° а a a

° v х - х

»4

° \O а

v ««X

»4 ЪО е л х а (О е ф

«о

»» (О

С! 0Ъ а С

ОЪ е а

О СЪ

° ° а

Я 4,а а

v х с CO (О е а

О ! о

С Ъ

« л

an В ((Ъ е

СЧ о ° л л

aO c чъ Х а

К> СЧ

CO Оъ

Оа

0 а в с а

a a a

° ° « а (СЪ (Ч л оо л л л (О (СЪ

М

С

«

o an ф I !

» (О

an o ф ОЪ л (О о л (Ч о о о л (O N ! aO 0Ъ

o an ф 4О

C» aO а

- -1

CO N.3, е а а с

В ° ((ъ о мо с! л (4Ъ о о о

aO N ф

О an СЧ оо

С» 00

Л (О оо

C(a СЧ

М л

С Ъ о чъ

М (Ч съ !»

Ml» О (! — IC

u x

Х 0(u X

1 (О

1 х и

Ч х

u х и

Ч х и х

1 Х о (О Х (O хо а

Ф (С (d (((о х х х о

m Х (O хо о, 0(Х (0 (О О a(1- ою

01 I- О. а ю

1-4 (O Х о

6l Х lO хо а

Э У ф ((Ъ О (С о х (л

СЧ

СЧ

N

СЧ

Ю

СЧ

СЧ о

СЧ

СЧ

» !

»»

СЧ

С(Ц

I

Ю 1

I ж 1

1 !

О( (О 1

1 (I

1 — !

О о ц

» л х

° N л

Х ф

X л Cl

V Х l6

СЧ

О\

CO ° Oa

-Xo (О о е IO л х л л а ((Ъ v со в а (О о r

4О а а 4 » an (О Х а л а е .0 х v

° 1

I! (!

О1 л ((Ъ и л

ы х (СО в

N СЧ а Сч

M (Ъ х ф ((СО Ъ а °

СЧ 0

° О

Г»

Х л л х

-о—

5 (» л

5 ф ° g ((хф с(Il

Л е

v «ъ а с.

1 N 5 (Ъ ((Ъ с о о

° а а. 4» CO ъх л

М охоо

» м — ="Ф «

-х

С Ъ (О о а а ° ОЪ х(хл

М ((Ъ а а а л

vs ох

»Ф» (,!

N л о

ОЪ «(»a ° е ф, (е

» (О

«о

ЦО1л

«х цЪ(СЪ ф е е

О

Ф х»

М л л е(ОХ

Х О с

СЧ»4 (О N оооо л ОСЧл л О(Ъ(Ч оооо ((ъ сч сч оъ с!(» ОМ

I 500163

cI o ! с! ((Ъ (О

° v ф х

M л ((Ъ а

СЧ V (O а

x o »О х е ф ((Ъ о е X

M л»» х

° е» О\ л СЧ х

5 (О

4 а

Xo е

4О

Ю

M 0

N оооо

an СЧ СЧ О (Ъ (- (O с Ъ ("l (СЪ ф «О

«О Oa

° X *

»4 an ((Ъ оооо омно

Ол О

СЧ

Х 0(Х Э Х

u — X o — X u л

»»

Я»

СЧ

-о

«((Ъ (Ъ

° « л л Х х

Ф

«1

X (О

СЧ 0 сч л оооо — сч сч о о лО (Ч

° noooo сЧ л (О СЧ СО

Ма ОanСЧ

Св!

Oa l» an

«ф 1

4 (С(ЧЪ! е

4« а °

» л м

СЧ е

» С л

M CO ("Ъ ((ъ ч

° е Л (4Ъ л х а л С»

«4

an 5an !

»

II

«(С(О (( Ъ (Ч

93 о мЪ ОФ

Ф Ъ

ФО

ФО

° °

° ° л х х

Ф ъ v

Q х

М!

СЧ

СО с

ФО

an х л х

СЧ

- х

X—

an

CO 4

СЪ мЪ

1, " мЪ мЪ и

С!Ъ

» .1

° ° хо о

О мЪ мъ с «

С 1 л ъ х Г\

СЧ с и! с Ъ 4

«

СЧ

CO

ФО х с Х

vo СЧ

Ф х х

Э мЪ

СЧ с"Ъ г

«Ф

ФО °

««

ФО с « л С1. СЧ

X СЧ о

0 мЪ

СФЪ л о сгъ

С"Ъ л с

ФО мЪ лл х

«

Г! л

С»

ФО

«Ф

«ОФ с

ФО

«Ф

U Х

1

4 !

1

ОЪ

51 «4 мъ

II оо

СЧ

11 Л

СФЪ о

CO л мъ о

«0 г л о мЪ

СЧ л

1 й, И о о к

CI СГ !

О О мЪ

О«О 0 тл 0

С Ъ оо о сч

e C

СФ\

Q an

01

СФЪ С«

1«1 мЪ

CO л

1 !

«О !

1 !

1 г I

° Ф х

О

СФ х

С.г

ФФ

«4 х

СФ х

Ф

Е 1 О

1 и I

Q Е

К «4«Р

1- О 1ИГ I» Cl

61 Е

Сь к с;

2C4X и!ко

Са ого! у и о

61 Е гСФ

XVО. е х си саох!

С Ъ

eaко

XV0, e X a!I са о х ! 1 — 1

v х

11 а

С-Ф

k .4 1. 1 о

1 1 4 о

I

Ю п

U и - х л a van

Ое 1 сч мъ

СЪ

» «) ФО Е

« \»

° ««««СЧ ФО

° «л Х «1 с Ъ an

Х СЧ С(Х сч a0 л

СФЪ х СЧ ° («Г! а0 л

«4 4

c4an- Ua

» \

ФО с

СФЪ 1 II л игл

Х! мЪХ Ъ ФЪ

СО ФО

«с с л t(° g 1 с

Х Ф» IC !» л

С Ъ К «4 Х

ОФ мЪ «Ъ

-о са

V 1 л 1! 4 ° СО с съ лл «мъ-ф с Х с ц х — 0am 1 1

° с о

Е у йг

Р СФЪ

И

ФО

Сг х СЧ! ! 1

1 5001 63 с 1

° о х Е Фо сч л л

«СЧ

ФО «O an

ФО

СЪ C

ѫà СО ФО Л с

МЪ an .« .«« х

СЧ СЧ

X U

«« »«

v v

К КмЪмЪ сч с 4 и оа

«. «

ФО ФО л ,О 1

-4Ъ мЪ МЪ МЪ Х вЂ” х

ЕХО

СЧ

О\ an ««4 о к

«Хсч Е мЪ мЪ мЪ

Х 1

ФО Ъ с

»«С! о о

° «0

СЧ с

» о— л л х

С«4

СФЪ мъ мъ

ОФ

° ФО мЪ

° «

° «л х х—

С 4

tl оъ

С Ъ с! II мЪ «4 сЪ с х сЧ Г ооъ

CO ««О мЪ мЪ л «

Ф

СЧ х

«v

U

СФ\

О О сч

ФО мЪ с Ъ 1

1«

«л л х х—

С4

«!С

-ax

° 4

X XI

Clan <

Щ

О. 1

Ю ъ мЪ

СЪ сч «мъ

«

СФЪ» й

«4

ы . х о

Л С 4

Оъ л

1 a0 X

«4 «

««О х с л

-С аг и О

°м ъ с г

1 --

«Ъ 1 лс х ) 96

95 ь

° О

««

4 Ъ ЙГ

Г» лл х—

C

«

Ф Ъ с»

« л

IC

II IC ф ф а !!

4О

«Ъ

« х г

« ь !с

C0 N

«

44!

Ю и M

ЛСЪ

СЧ а ф

С«!

° а 44Ъ л а

Х С Ъ

С4Ъ а а««

«4 Д л а

ФГ х «

«.44Ъ !

v. с.г О\

ФС

v, ф Г

Ь Г»

МЪ СЪ

° а ° л х — «Ъ A

1 1 1

Ф

Ф л

«Ф

Г» 0Г

ССЪ

ССЪ

«Ъ 4О ь

С41 Cf а Г

СЧ

CO

4 х е

С Ъ

v 4 ° л а

С4Ъ С41

С4Ъ IC

° а»ф лN

Х в

СЧ С4Ъ

В 4«

СГ л х сч

4СЪ а V

0 чФ

a ° «

Ц л

° «»0

СЧ Ф ф °

D

С

4О а в ье .ьф IO а

Ф

\Ч л

1 «р

1 л !

ССЪ

СЧ л

Ъ N . л СЧ со

N л! o

1 Х

1 ф а «

8 Я Я счл сЪ

С4Ъ

34Ъ

04 л ь ь

CO (С.Э

g 4

D ф

1 4О

Д Фс х

v ь> о к ф а

3 j o!

СЧ! O

I Д о

СЧ

СЧ ь

СЧ

СЧ сР=с7 cF

>Ф

° Х 44« лСЧл

Х ех

СЧ .Ц.

ГГф Z

С» а

4СС л 4««C а

«Х О . „1

" ССЪ

a v

С,Г 4O л о л л сЪ сЪХ

« °

° Ф Я

Л асс!

М а g

« 1 «Ъ

СЧ "1

«Я

«ф 9с у «»

4СЪ СО в «44

СЪ ь л

СО

Ъ 1

CI х

1сф и

Cl л фл

i4 ф I N аи ы

I L«.«СГ I С 4 а сСЪ

Ц СЪ

«Ф а ф

ССЪ ф а

«л

4О Х ь

° a Сч л

g. е с .Г ссъ

Г а л л г

«л

° Ю Х а 4«

Г« л

«" Х 1Г

С» ь

О ел

«v

° Î 4 И

1 500163 х

„О

° Гм ссЪ

Г".. 2Г" чл ! ф уф И «»

44 «О

«

«4« ах ъ Ь Гс

141 в а а а

Ц 4СЪ ССЪ л

«4 !! ° Х Г, а Ц,С «

ЪЬ Ъ

«л ГГ !!

«С.. Г., Ъф» Ъ

„« О ф

° в а «

ЛЛЛ 4« !Г Ц .@ и «Ъ хд

СЪ

««D ф Ц л4«a 1» а ф

N «г

ССЪ О ь яф- .

«« . «« .0ссь Г олЬ

N g N

Фл И СЧл е

° х ° х х

СЧ «Ъ |О г в !С л л в

Х CIV СЧСЧ a«Ъ»» N г«Ch «* вх «»4 «Х «Г

СЧ ««Г CO 4О «» Г-4

Г в

«4О 4« СсЪ О\

Л ЦМЪ х !! . в-г

«) ° « о

° ССЪ « Л С

Г,С a g «.г

44 4« ЦW«C « .-. «С CO IO

«Х «Ъ

С4\ «СО «

40 40 Ch

С4\ «» с Ф а

«Г -СлО.«

° Г» 0 СЪ Х л л «Х

Q СС\ 4O N

N а «с!4 а g « ° Ц ° «

С; Х Л4.« О °

» «Ъ СЧ

Ф ««4

04 а «ф ° 4 ф

«ко а

С Ъ « «-4 C$4О

Г»

С оф ь

Ь ФЪ - С!с л «СЪ ,х v с Ъ чс ссЪ S - «e

»С «4«

Ch л Х

« оь

СЧ а л ° х м ф 4 ф

О4

° СЪ

Ц ° лл ф л Ch

Ф Ф ол -«

«4«Х лл х х а с,Г

a «g

0Г ц

Г» О

С»

° «О4 C

«

Ю СО «) х в

Ю Г4

IlI «

v иъ !

С

СЧ !! а «.4

Ф! х-ъ

СЧ а а

«44Ъ =Г

° t»

z u ф ь флаь Ф * 1

ССС Ф

D ь ел х

° - 5 л

"ЕО

«4СЪ

М 4О

Г» В х ф «Ъ ф

И ««D

С,С а

«Ъ "4 4О

98

1 5001 63

ge ж

Ц о

k( о

И н О л

«

О ОЪ мъ л О

РЪ о

4 ) л

D (Ч л а

1 о л л О ОЪ

o C0 О оо а съ л

<Ъ

C4: и

1,Ъ

I

X

О м х и х

Ю о о

I

I

ОЪ

<Ч

1

I

-Ф вЂ” — 1

< Ъ

Ъ

«

ОЪ х

° « «О х

« ио

«

ОЪ И «Ъ

<тЪ а c)

« « с0 «Ц гм

° «х г «(:Ь х — л

«

О\

«х

Ф С

С Ъ

Т

ОО

° л О г °

° «Л CCI «01 ф х а

10 х с )

Г ОЪ 0

Ъ.Ф

Ъ ОЪ а

II «а

Г \ ъХ о сч

° -о

t(« м ихд

4) О

ЧЪг1 « I

CV CJ м

Ъ

° О

«а д х. -u

- х о, (Ч .«г «

0 о о а ° ë

° 1

«1 л г е о о

< Ъ с В

* си — -> л

0 х

<Ч «(ъ х л

Т Х

ГЪ

ОЪ <Ч х а 0

О ЧЪ Ъ

-.г . и

"х

«\О г Г Ъ х сч г

Х со

О

« Ф Г«

X и о

Ch

«ОЪ Л

Р Ъ

ОЪ л югг ао— сч е л

« C (Ъ Х O о л л х х

0 " 4

Ч ЪЮ

« -х сч «л— о ф ЧЪ « г«0 ъ(— =х

О сч х О «

0 о - «хч

РЪ Г« «СЧ

-х ха

С \ РЪ ъ х

«а V 0 «ОЪ хххоа

С4 СЧ С«С х л йа оо. л- а .

D с Ъ О 10 ОЪ

- хх «о сч

Фа х — л — ОЪ

«

CV <«\ 0 D

Д-%

Д-С

I О к

Ж

О 00

99! 500) 63

Таблица 13

1"

К, ИК(СНС1 ) ), сн-1

Пример (стадия) Пис в транс

3390, 1790, 1730 1680, 1630 сн, 2(28) Транс

3390, 1785, 1725, 1675, 1630, 1495 сн

2(28) 1:4

3380 II&5

1720, 1675, 1620

3405> 1785, 1730 > 682, 1635 сн, 1790> 1725>

1680> l63O

2(7) 1> сн сн, Н

1780, 1720, 1670> 1620>

ISIS 1340

ЩPN, „,о

2(27) Цнс

1 780> 1720, 1665, 1625, l5l5 1340

СНа,ф еенаи>1еесм мр3ов>вв»

1780, 1730, 1540, 1280

2(1) I t I

С89

N кн 1 >. 8енлтг.евеюи

3200> 1770

1730, 1690

l5SO .1290

2(1) Цис

2(26) 1!3 Фанни

2(10) 5>4 &ОСИН.2(2I) Транс Nott-P g

CH=NAO ц>ензэв

R> $ CONH

2 СООВЕ б СООВ!.!

3,06 и 3,37 (2хд, J 8 Гц, 28);

3,20 3,70 (и! 2Н); 4,92 (д, J 5 Гц, IÍ); 5,10 и 5,14 (2хс, 2Н); 5,96 (д, J

5 Гц, IН); 6>706>63 (м, IH); 6,92 (c, I H) 1 7,10 7,45 (к) 3,23 (д, J & Гц, 2Н)1 3,15>-3 75 (и, 2Н); 4,94 (д> J 5 Гц, IH)1 5,12 (с, 2Н); 5,88 и 5,98 (дд, д1 «5 Гц, Jq10 Гц, 18); 6,36 (д, J !g Гц, IH)1

6,52 6>63 (мв IH)1 6,92 7>$0 (м, 20Н)

3,21 и 3,54 (2хд, 7 8 Гц, 2Н); 3,68 (с, 2H) 3>80 (с, ЗН)1 4,22 и 4,3S (AB кв., I 15 Гц, 28) 1 4>96 (д, J

5 Гц, IH) l, 5,11 и 5>13 (2xc> 2Н);

5>86 и 5,96 (дд, J1 5 Гц, J». 9 Гц, IH) 6,34 (д, J 9 Гц, IH) 6>90 7,46 (м, 20й) 1,49 (с, 9ll); 3,10 3>75 (м, 2Н)1 4,95 и

4>97 (2хд> J » 4>5 Гц> IН) > 5>93 (де! °

J1 9 Гц, .Ук. 4,5 Гц, IN) > 5>14 (с, 2Н); 6,50 6,75 (к> IH); 6,85 и 6,97 (2хс, 1Н)> 6,95 (с, 18); 7,10л-7,80 (ве, 178)

3,37 и 3,72 (2хд, J 8 Гц, 28)

3,05 3,80 (н, 2Н)> 4,96 (д, J 5 Гц, IН);

5,13 (с, 2Н); 5,95 и 6,04 (дд, J!» 5 Гц>

J1 9 Гц, !Н); 6,55 6,66 (н, IH)1 6,83 (т, J 8 Гц, 0,58)1 6,95 (с, IН)!

7,20 7>50 (н, 16,5Í); 8,52 (д, J 9 Гц

IH)! 8,75 и 8,84 (д, J 2Гц, IH) 3,13" 3,73 (и, 2Н) 3,50 (д, 7 7>5 Гце

2Н); 5>02 (де J 5 Гц> IH) в 5,17 (с, 28)

5,99 (дц, J< 5 Гц,. Jq 8 Гц, 1Н)!

6,57 6,68 (м, 18); 6,99 (с, IH);

7,2 «7>6 (м, 178); 8,07 и 8,21 (АВ кв. °

J 9 Гц> 4H);.8,71 (д, J 8 Гцв IH);

9>20 (с, IH) 3>l3>3>75 (и, 2Н); 3,77 (д, Л «7 Гц, 2Н);

5,03 (д, Л 5 Гц, IН); 5,18 2H)1 5 98 (дд, 3 1 5 Гц, 7> 8 Гц, 1Н); 6,60 6,70 (н, IH) 6>92 (т, J » 7 Гц, IH) l 7,01 (с>

IH) l 7>2» 7,6 (м, 16H) l 8,09 и 8,23 (АВ кв., J 8 Гц, 48); 8,83 (д, J 8 Гц, 1Н); 9,21 (с> IН) 3>9I 3>3I (н, IH)1 3>64 и 3,SO (АВ кв., J I 0 Гц, 18) 3,67 и 3,81 (2хд, J 7 Гц, 2Н)! 4,71 и 4,84 (2хд, J 5 Гц, IH); 5 ° 04 и 5> I I (2хс, 48)! 5,22 и 5,29 (AB ки., J

12 Гц, 18)1 5,22 (м, IH); 5,6 6,1 (н, 0,58) 6,3>6,7 (н, IH) 6,22 и 6,87 (2хс, I8) е 7>2 7 е7 (ив 23Н) 8 ° 33 и 9 в07 (2хд> .7 - & Гц, IH) 2,78 3,24 (н, 28); 4,88 (д, J 5 Гц, IН);

5,11 (c> 2Н) l 5,,!7 и 5>32 (AB кв., J 13 Гц, 28)! 6,09 и 6,16 (дд, 7> 8 Гц 7к 5 Гц

IН) 6,52 (и> IH)1 6,86 (с, 18)! 7,0! (с, lH); 7,27 (м, 20Н); 8,46 (д, J 8 Гц, 18) 102

101

1 5001 63, т „-""", CH2COORg СООВ6

Та лица 14 ик), c

Цнс: транс

ЯМР У ° ч./млн

Кь

Пример (стадия) 1763, 1705

16ЭО !КВг) 3425, 3300, 3260> 1760, 17 15, 1657, 1620, 1548

Нуйол

3(1) Цис Н

3(2)

4(! )

4(2)

4 (9) Н (НС1 соль) 3580, 3260, 1770, .1700, 1650 1572, 1546, 1362, Нуйол

1 (4) Цис Н

3(! ) 4 (1) I

1(4) I:! Н

3(2)

4(2) 1760, 17 10, 163Î 1КВг) Метил

1(4) 1:I

3(2)

4(2) 3280, 1760, 1630

Нуйол сн-сн, 1(4) I: I Н

3(2)

4(2) CH»CHCN (Z) Н

3195, 2205, 1764> 1611

Нуйол

l(4) I:I Н . 3(2)

4(2) СН СНСООН (E) Н

3267 ° 1770>

1612 Нуйоп

3340, 1770, 1708, 1640, 1530 1КВг) 1(4) I:1 Н

3(2)

4(2) СН»СНСР (jz>2е) сн"снсР (z) н

1(4) 1: I Н

3(2)

4(2) 3360, 1772, 1708, 165$, 1628, 1532, (кВг) СН й(ЭС 85 Ю

3380, 1770, 1620, 1525 (KBrJ

3(7) !>2 Н

4(2) I(4) 2 3 Н

3(2)

4(2)

l(4) 3 5 Н

3(2) СН»0-метил

СН ОС0-метил

3275, 1770, 1720, 1630

3(1) 1:1 Н Н I(4(l) 3,22 (д, J 7 Гц> IH); 3,42 (д, J

7 Гц, IН); 3,60 (с, 28)! 5,07 и 5,11 (2хд, J 5 Гц, IH); 5,81 (д, J» 5 Гц, IН); 6>31 и 6,57 (2хс,. 18); 6,3 6,8 (и, 2Н) (CD СОСО -СЭ ОП-D О)

3,31 (д, J 7 Гц, 2Н)> 3,54 3,63 (раям..

2Н); 5,21 (д, J 5 Гц, 1Н); 5,79 (д, J

5 Гц, IН); 6,54 6,83 (м, 2Н); 6,6Э (с, )jCD3 3- 3 ) 3,68 (д, J - 8 Гц> 2Н); 3,93 (Л часть от

АВХ, Jg 5,5 Гц, ЭА» 20 Гц, IН); 4,13 (В часть от АВХ, Ji 3,5 Гц, Ле 20 Гц, IH) > 5 ° 65 (д> J 5 Гц> 1Н) 6,30 (д>

J 5 Гц, IН); 6,78 (Х часть от АВХ, Ю

3,5 Гц, 7а 5,5 Гц, 1Н)! 6 95 (т>

J. 8 Гц, 1Н)> 7,05 (с, 18) ()Гансо -D<0)

2,13 (a> ЭН); 3>39 (д, J i Гц, 2Н);

5,03 (д> J 4,5 Гц, I/28); 5,08 (д, J »

4 Гц> I/2Н); 5,73 (д, J 4,5 Гц)! 5,76 (д, Л 4 Гц, I/2Н); 6,43 и 6,$4 (2хс, IН); 6,61 н 6,94 (2хт, 7 Гц, 18) (С0380С03 -СО,ОО-СПС1, )

3,66 (д, Э 8 Гц, 2Н) > 4,10 (раз>а>т. >

2Н); 5,62 «5,96 (м, ЭН); 6,16 и 6,22 (2хд J 4 Гц, 18); 6s85» 7,46 (к, ЭН) э,о)

3>3 4,$ (и, 4Н) 5,08 и 5,15 (2хд, J

4,5 Гц, IH) > 5,26 (д> J 12 Гц, 1Н)", 5,63 и 5>71 (2хд, J 4 ° 5 Гц> IH)

6,35 и 6,43 (2хс,, IН)> 6,53 и 6,78 (и, )H); 6,98 (д, J 12 Гц, IН). йансо -Пзо)

2,8 3,4 (и, 2Н); 3,42 и 3,72 (АВ ка

14,5 Гц, 28); 5,10 н 5,15 (2хд, J

4,5 Гц, Н); 5,63 н 5,69 (2хд, J >

" 4 ° 5 Гц, 1Н); 5>90 (д, J 16 Гц, 1Н);

6>36 и 6,76 (2хи, IH); 6, 45 и 6,53 (2хс, IH) 7,23 (д,J 16 Гц, IH) (йаНС03-П О) 3 ° 67 (д, J 7,8 Гц ° 2Н); 3,75 -4,3 (и, 28); 5 67 н 5 73 (2хд, 3 4,5 Гц, IH);

6,15 " 6,70 (и, 2Н); 6,96 н 7,24 (2хт, J 7,8 Гц, 1Н); 7,05 н 7,13 (2хс, IH) I

7,20 и 7,68 (2хд, 31 10 Гц> J4» lá 5 Гц, IН} (йаНСОз-ПьО)

3,68 J 2H 3,99 н 4,19 (АВ ка., J 18 Гц, 2Н); 5> 18 и 5,73 (2хд, J 4,5 Гц> IH); 6,17 и 6>27 (2хд> J

4>5 Гц, 1Н); 6,1 ° 6,7 (м, 1Н); 7,05 н

7 ° 34 (2хт ° J 7,8 Гц, 1Н); 7,07 и 7, 15 (2хс, IН); 7,23 (д, J 12>8 Гц, IH) (нансо3 -П о)

3,66 н 4,08 (AB кв., У " 18 Гц> 2H);

3 78 (д, J 8 Гц, 2H); 5 66 н 5>71 (2хд, J 5 Гц, IH); 5,80 н 6 ° 00 (AB кв, 7 15 Гц, 2Н); 6>20 н 6,26,(2хд, J - 5 Гц, IH); 7,!1 н 7 ° 24 (2хс, IН), 6,8 " 7,5 (и, IН); 8,4 - 9 ° 5 (и, 58) (!1,о) 3170 размыт., Не определено

1760> 1622

Нуйол

2 ° 75 (с, ЭН); Э 70 (д, J 8 Гц, 2H);

Э>86 н 4 13 (ЛВ кн., J 18 Гц, 28);

104

103

1 5001 63

Продолжение табл.14 (Г

5 !

1 2

5,60 н 5>70 (2хд, J 6 Гц, IH)> 6,22 н 6,28 (2хд, J 6 Гц, IH); 6,98 и 7,38 (2хт, J 8 Гц, 1Н); 7 07 н 7, 16 (2хс, IН) (NeHC0a-0 0)

3,66 (д, J 8 Гц, 2H); 3,83 н 4,08 (AB кв., J а 18 Гц, 2Н) 1 5>12 и 5,31 (АВ кв., J < 12 Гц, 2Н)> 5,61 и 5,67 (2хд, J 4 Гц, lн); 6,19 и 6,24 (2хд, Нуйол

4(2) 3250> 1760>

1720, 1700

Нуйол

1(4) 2:3 Н

3(2) а(2) сн осойн

a J 4 Гц, IН); 7,00 и 7,14 (2хс, IH);

6,95 и 7,36 (2хт, J 8 Гц, IH) (NaOCOз DaO) 2,46 (с, ЗН); 3,67 (д, 3 8 Гц, 2Н);

3,7 "4,3 (м, 4H); 5,62 (д, J 5 Гц>

1/2 Н); 5,66 (д, J 4 Гц, I/2 Н); 6,12

1(д, J" 5 Гц, I /2 Н); 6,17 (д, Э ° Ч Гц, I/2 H);

Ма 3370, 1755, 1»01 I>2>

СН 8-метил

l(2) 1>

3(2)

4(2) 6,94 и 7,35 (2хт 3 " 8 Гц, IН); 7,05 и 7>14 (2хс, 1Н)10 О), 3,68 (д, J» 8 Гц, 2H)1 3,91 н 4,20 (AB кв., J 13 Гц, 2Н); 4,01 (с, 2Н);

4,20 (с, 2Н)> 5,65 н 5>71 (2хд, J 5 Гц, IН) 1 6, 19 и 6, 23 (2хд, J 5 Гц, IH) 6,97 н 7,38 (2хт, J » 8 Гц IH); 7,07 и

7,15 (2xc, IH) (йаНСО -D 0(Н ЭЗОО, 2240, 1765, )625>

1 530.

Нуйол сн ясн сй

1(4)

3(2)

4(2) Н 3275 pasjaeт

1765, 1660, коротк., 1 625

Нуйол сн сну

> He определено

1 (4)

3(2)

4(2) 3,67 (д, J " 8 Гц, 2Н) 3,65 » 4,37 (м, 2Н); 4,50 и 4,71 (АВ кв.> J 21 Гц, 2Н);

5>54 н 5,59 (2хц, Э 4,5 Гц, IН);

6,09 и 6, 15 (2хд, J 4, 5 Гц, I H);6 ° 95 и

7,35 (2хт, J 8 Гц, IH) 1 7,04 н 7,14 (2хс, IH); 8,41 (c> IH): (D>0)

Ф

3,60 и 3,69 (2хд, Л 7 Гц, 2Н); Э>91 » 4,10 (м> 2Н); 4,17 4 ° 41,(м, 2Н); 5 ° 04 н 5>61 (2хд, J » 5 Гц, IH); 6,10 н 6,17 (2хд, J »

5 Гц, IH); 6,93 и 7,33 (2хт,,7 7 Гц, IH); 7,03 и 7,12 (2хс, IH)> 9,15 (с, IH) (Na-сЬль. - Dao )

3,69 (д, J 8 Гц, 2Н); 4,07 (АВ кв., !

7 Гц> 2Н); 4,75 (АВ кв» J 12 Гц, 2Н)

5>58 и 5,62 (2хд,,У 4 Гц, !Н)> 6>18 и

6,20 (д> J 4 Гц, IН); 6,98 и 7,40 (2хт, J - 8 Гц, IH)j 7,03 н 7,18 (2хс, 1Н)> 9,88 (с, 1Н) (йаНСО -0 О)

3,18 (с, ЗН) > 3,68 (д, J 8 Гц, 2Н); 4,03 (АВ кв., J 17 Гц> 2Н)1 4,67 (АВ кв.,

14 Гц> 2Н); 5,57 и 5>61 (2хд, J - 4 Гц, IH); 6,14 и 6,17 (2сх> J 4 Гц, IH)> 6,94 н 7,37 (2хт,,J 8 Гц IН); 7,01 н 7,1 1 (2хс, IH) (МаНСО -DтОi

3,69 (д, J 8 Гц, 2Н); 4,16 (АВ кв., J »

IS Гц> 2Н); 4,53 (AB кв., J " 13,5 Гц, 2Н); 5,58 и 5,62 (2хд, 7 4 Гц, IН); 6,14 и 6,19 (2хд> J » 4 Гц, IН); 6,97 и 7,Э8

° ° ° ° ° °

2хт, J» 8 Гц> IH); 7,04 и 7,13 (2хс, IН)

NaHCO -D O) Na 1748 Нуйол

1(1) 2!3 йа

3 (2)

4(2) HN N ,Н, О„

Na 1770, 1662, 1630 КВ

1(1) 3:5 Ма

СН2З -)!

1(4) 111 Н

Э (2)

4(2) Н 3300, 1764, 1627, 1529>

1367 (KBr) N — N

СН28 НЕтИА

Н 3390, !763, l622> 1523, 137о (KBr) 1(4) I Ф1 Н

3(2)

4(2) Н 3300, 1763, 1621, 1511, 1382, 1355

1(4) 1:1

3(2)

4(2) (KBr1

I (4) 1! I

3(2)

4(2) Н 3410, 1762

l6l5, 1528>

1361 (KBr) 3,68 (д, J » 8 Гц, 2Н); 4,06 (AB кв., J »

18 Гц, 2Н); 4,65 (АВ кв. > J 14 Гц> 2Н) >

4,87 и 5,01 (2хс, 2Н); 5,58 и 5,62 (2хд, J 4 Гц, I H); 6, 14 6, 19 (2хд> J » 4 Гц, IH); 6,70 7,50 (м, IН); 7,04 н 7,13 (2хс, IH) (.NàHCO -0 О) О

CH2S СН, Н 1765, 1710>

1630 (KBrl

I (4) 1: I

Э(6) некиа

О!,л.

3,67 (д, д 8 Гц, 2Н); 3,69 (с, 2Н); 3,95 (с, ЗН) 4,35 (с, 2Н); 5,03 и 5,07 (2хд, J

5 Гц> IH) 5 82 (д, J " 5 Гц, IH); 6>41 и

6,53 (2хс, IH); 6,61 н 6,93 (2хт, J 8 Гц, I H) (СО, ВОС03 СО, 00-CDC 1) 106

I 05

1 5001 63

z (з (5 6

Продолжение табл. 1 4

1(4) 3: 5

3(2)

4(2) о-Метил

Н 3275, 1760

Нуйол

1(4) 3 4 Н

З(2)

4 (2) Н 3275 1760, 1625

Нуйол

1(4) 1: 2 Н

3 (4)

3 (5.) Н 3300, 1763, !

660, 1629

1531 (КВг) СН,СН, 3(2) 3:7 На

3(4)

1(2) Na

Ясн СР

Н 3150, 1760, 1705

Нуйол

БСН Сн

1(4) 4>5

3(4) I

3,68 и 3,72 ("хд, J 8 Гц, 2H) 3,73 4,25 (и, 2Н); 4,21 и 4,23 (2хс, ЭН); 5 ° 64 н 5,70 (2хд, J » 6 Гц, IН); 6,00 и 6,05 (2хд, J

6 Гц, !Н); 6 97 и 7 37 (2лт, J 8 Гц, IН);

7,10 н 7,16 (2хс, IН) (НвНСО -0 О)

3,64 и 3,65 (2хд, J 8 Гц, 1Н);- 3,97; 4,34;

4,00 и 4,37 (2х, АВ as. Э !8 Гц, 2H) 5,68 и 5,7 I (2хд, J 6 Гц, IH); 6, 17 н 6,22 (2хд,, J 6 Гц, IH)1 6,94 и 7,33 (2хт, J 8 Гц, IH); 7>03 и 7>13 (2хс, IH) (NeHCO3 — De0)

3,52 (дт, Л> 22,5 Гц, Эе » 6 Гц> 2Н); 3,67 (д, J 7,5 Гц, 2Н)> 3,8Э н 4,41 (АВ хв,, J

17,1 Гц, 2Н); 5,07 (дт, J>«47,7 Гц, Je

6 Гц, 2Н) > 5,63 и 5,69 (2хд, J 5 Гц, IH)1

6,15 и 6,21 (2хд, J 5 Гц, IН); 6,96 и 7,36 !

2хт, J 7 5 Гц, 1 H) > 7,06 и 7, 15 (2хс, IH)

НаНСО -0 О)

Не определено 3,70 (д, J 7 Гц, 2Н); 3,6 4>4 (н, 2Н); 4 >30 и 4,85 (AS кв., J 15 Гц, 2H); 5,67 и 5 ° 74 (2хд, J » 4 Гц, J " 4 Гц, 1Н); 6,20 и 6,27 (2хд, J » 4 Гц, IH)> 7,00 и 7,38 (2хт, J »

«7 Гц, IН); 7,07 н 7,17 (2лс, IH) (D 0)

3>68 (д, J 7 Гц, 2Н); 4> 15 (Разн., 2И); 5,6 "6 ° 2 (н, 1Н) > 6,35 (ке »

J> » 16 Гц, J a 8 Гц, 1Н);

6,8 7,6 (м> 2Н) (НанСО -Р, О)

107

1 5001 63

108

I 1

1

1

1 л е

СЪ ! а f с хСЧ

l! е х

«

Ц а

"!

an оо а а

ССЪ О л х

СЛ а

Ъ»

t» о тЪ О а а

ССЪ Р

° а а хх

° « с х е

5 0 !

СЧ

СЧ е л

ССЪ

СЧ л л ф

« О

° л! «Ъ л л!

СЧ

«Ъ С«Ъ с

««ап е е

Ц v а

v а о

° оъ

СЛ а х гс

31-. С» л

«СЪ

С Ъ л х

«Ъ ь

ЧЪ а

Ц

С Ъ

СЪ

« ф

СЪЛ л оъ а

ССЪ ф а л а ее

° е

Ге х. а х хо

ССЪ

v vY м

ОлЯ

«и

СЧ аО «3

Ф» « ха ъ о

««v

О 1

«! ои

«и

СЧ С вЂ”

С«!

ССЪ с

ССЪ

an с л х

«Ъ а с е

v ct v

«

X мЪ Ол, «а > В4

X сСЪ О

СС а Д

Щ «д лф о л CO

« °

СЧ ССЪ О о х

aII

Ц л!

В! о, и о

1, 8

1 а а а а е л

С е о

С Ъ л

ganoo

СЧ Л aO + о о л с к е сЪ О чР Оа с о — х о ъ о о

o an üсчл о

С«С фо

an ф л an

1 I !

1

С«\ а а а с! с

CO л т !

Ъ4 X а а

О\ ЕСЪ л— л о

О

С/Ъ О

ooogo

СЪ СЬ а ССЪ СО

ОО

CO сСЪ л о

ОО О О О

ООссЪссЪ О

Cn Oa aO an cn

С Ъ СЧ оо

CO Ф

С«Ъ О

С«Ъ

° 1 СК I

С Ъ Cal л!

X ! о и о е

8 о х и х и

II х и

СС х и

СС х и

СС х и ж и т 1

Д O а л! аС и о,ох

»»

СЧ СЧ СЧ » с

С Ъ

ФСЧСЧ QСЧCV », cn o c«l Ф

1 . 1

« 1 ,3

o=a«-aa: (— — — а

М вЂ” (ъо а an

Л а О л «-е

° «Д ъ. о б

-a ц и

\ / а е. ф с» .ч о и

«ссъ а

«и. а 4

° е

«с В гс х х

С Ъ х

Ц v

С Ъ со

«ф

an « о

° «

« с

-х! а с» о л — о

Л а о

«Ъ

« а г с ц х и а с о

Cl

-u

° Ю та

"8 а м

5й

° В х ъ

СЧ а Ц

g сГ ф

Е СЧ о

« lO

»С

° « а Гс

Фс хФ и !» о ф а ф ф а

СЧ II

» с»с«» .» !Ч C4 O СЧ СЧ СЧ СЧ с»

С1 <Ъ Ф С Ъ Ф

° а Л х

СЧ а Ц к о

О сч о

«чЪ

»

° «

° Г» г х ха с

X Г ь

О\ е со ф а

СЧ II

СЪ °

« с » х

1— С! с лс!

».Ä an ст!

«Ъ Р л

С Ъ ъ о е

«ССЪ

П х!

С!

С«Ъ а

С сСЪ с

« хх

С Ъ

Ю л а ф

° е хо л а а

» « с х

С Ъ

CO а о лс

1 л чР о л

° - о

j=.

СЧ СЧ а

СЧ «О

° ж

1О СЧ

1О С«! ф а а а

О чЪ л

109

110 с х (4 h

Х II 4 » а

С:С

СО

Г (» Ч» мЪ

СаЪ ((л

4 аО

1»

ID 1 ф I

I

Ql

Х 1

Ж

Ц 1

О 1

1 о а, х

С Ъ С Ъ

СЧ а аО с л л

- х (Ъ

U х

С 4, и \ !

X (,а о еЪ (4

СО Д (4 ао

С Ъ г

U ,О л

Оа мЪ в

О г

О О (Ч

1 ао

Х л х

С»

С» л О (4 ао (»а а л с х

С(л х мЪ ао

5 иЪ (» ао

« л с с лс хс (Ъ мъ

О (( » ао

° О

C(С Ъ мЪ в л

° мЪ х s

СЧ »

Е

Ц и Ъ (Ъ Оа

СЧ г

О о мЪ л а "ъ

«о ао (4 а

«(м

Х л х в

1 « (» X

С» с ОЪ

Ч» Cal ((л

° «а

4а

ХО

-u х

«(м

X Х

1 фа

-о л (С а (г( (О

- х л

° ° л л х г

° - (( х

СЧ мЪ

О(с ао

О л

С Ъ

1 о (Ъ

-о

Оъ мЪ

« иЪ О

Ф с Ъ (О

CO(» л

-х

СЧ (в(с в

X СТ

I .Ф г о (4 (О, Q х

-о и а Я в « л с хх мЪ мЪ вЂ” мЪ с сч Ъ мЪ СЧ ао с

СЧ иЪ л л в

С Ъ о

Х

4I

Ц

О, И о о

ag а Э х х

«х

СО 1 мЪ О л а.— о

М ооо о оо ао ао

С Ъ мЪ л аО СЧ

О оооо

О О О— счл о- (Ъ оо

Ч» л мЪ со мъ мЪ Оъ

Г мЪ а

М о с

° «

« ооо

O e4 M (ЪлмЪ (аЪ оо

O Oa

Т ао

С Ъ

О мЪ

CO .а

С Ъ (O

Са»

О О мЪ О О оомъмь о

Са» С»Ъ Ч» МЪ (Ъ

M (4

С Ъ С4

I мЪ

1

I

1

f

I»

CI

I х о л и

° 1 х и са х о х

СЧ а о х х

o, o (v о л л л и л и л л о и о

U х

"т — 1

I а

1

I

М»

\ ллл

СЧ СЧ

» с

С Ъ а л л сЧ с( с Ъ Ф л

С 4 (4 СЧ

Ф л лл (Ч СЧ СЧ

«

M йС4СЧ

СЧ С 4 СЧ саЪ (4 СЧ вЂ” Св) .Ф (Ъ «C » «(Ъ Т

«(а иЪ О, мЪ - "=

-х

;4 СЧ х с

Сч мЪ .Г

Z II мЪ

ЪО ((Ъ

° Л

Ф

» (сч со (Ъ аО в ас

Л ° л х ъх— с

I

Й л ((l мЪ I

ql а((О

«»

CO

СЪ (О с Ц

СЧ. aO

" »

X й(Ю о

-о

Ф С4

«О х л х

Т С»

Ч»

-о

СЧ ао

« л (( х

СЧ (в » Ю (4 мЪ а

Ла-4 lO х х

»»Г Оа ((4

О (Ю аО х ((оооо

О ООСЧ Л Ч» с Ъ

ООмЪОО

ООмЪмЪ О сЪОь ОмЪсЪ

С в

Са» Х е

О О

g4 ъ «а

5 LJ

° в 1 х ъ х

СЧ СЧ

II

«

X l .U с ("Ъ Q Oa Г ОЪ

Ф

CO ao л ао л съ х с а л Х х- z

Ч»

О СО

О Г» ао мъ СЪ

CO II

« — а.» ао

1 5001 63

° «о ао;4 -с х (Ъ и Ъ мЪ

° °

Оли О (4

С Ъ СО

О - -О

X Ц л

О О О-мЪ аО O СЧ сч л Ч» мЪ (Ъ оооо

СО Л мЪ Л мъ л ао мъ л аО а а мъ О

° «а о а

° ° 4 х. х

О х мЪ сч

1 (аЪ Ъ (О

«ао с ф

° ( л

Х мЪ

z..i Ъ мЪ 1 мЪ

«Ц (( (Ъ г-» (Ч Ч» (ЪмЪ И

Сч

« Ф (Ъ

СЧ (N (Ч в ао

X X .а с

О л

1- Х -Х

°" СЧ Сс— (Ъ х с сч амъ мЪ О(" -» л мЪ мЪ с

СС Ч с Ч иЪ л ъ х (( (а» СЧ ф СЧ в "» л с мЪ Ц

СО лХ а сЪХ .Ф

С 4 с ф «

Л в (О х Ф f ао(л«

С Ъ (а»,СЧ Х

X «6

Е C»,(" о z о "ъ мЪ а

° t а ° Са» ц ««(n

С О

О(ч -в

СЧ Олл(О 11

° «хх сЧ an — — (Ъ е

I 5001 63

112

««

МИ

« .Л л

CO о

3I о ож

° СЧ

° a

Я

N Р 1

« мЪ

III Ф и « вл

«

1О И1 фо

II мЪ

ФЪ е

«ф и с Ъ

« о и л х

«сЧ

С Ъ о

Э

i

6 и

4 9

О л

6 и о о

Ol 6

° «

° ««

« о

« ао л сЪ л ъо оо оо

Ф О

M и

I о и .4I

1 о

1 о о „

СЧ

tl 3

1Да

1tIt I ф

1 и 1

o, v

И 51 мЪ

Т мЪГ и ф « а мЪ с Ъ

« .a е Г«Щ

Ф и е Я

« ии

f «

Ю фо с е

И мЪМЪ

11 и м Ъ е О «-Ъ е

« ф «П а ч

Я мЪ

К} «,ф

° g a мЪ ъ мъ о

ЛNe лмЪ<Ъ ооо ооФ1О Ф

Ф«Ъ с с

N СЧ

С"3 Ф г с

N Д О t»

«

ЧЪ ф и оъ «Ъ

«

Щ «

& г«

° хм г е (Ч ф е

-ъх

kf "N

1» л мъ щtn

II В « в л

«Ъ «

1О Х

«

Пл о »» л

СЧ

N е g Щ мЪ «С»

° « л f ao е3 О мЪ

« ° .1

««К) иихф«е «

t«R В Ж х ф ж<Ч

° 1 Ф е и v

f aN Х

«ъ И1 мъ сч

O 4 е л

g II

N «l II a

Л1

° «-Ъ ОЪ О П ° О ъ g «о

Мчъ Ж

Ф п «сп

О мЪмЪ

° a g м1

<"Ъ g г

««

О мЪ О л <ч о

l мЪn

° a Л о .О е»е мЪЛ, «« ге « Ф о о «о

«Р1мЪ мъ t»

1, мЪ И О

« « мъ «ъл

4Ч N сЧ . .Ф

С Ъ

)Як

Ф е е «

C N СЧ

t«t N

OO

Л О о мЪ

II

М

И1

В.О Х

В «ие(Ч .«мЪ g

° a \/ ta)

«Ге

Фсф с Ъ «

Жс л

N «

«л It, «о

ИИ Х мЪ о

Ifl a ф мЪ в л е

II е 10

«Ж Ж

t(t«t » «a . ии е *1», ovo лд хф. («Ъ Il «Ф С Ф

СЧ N N

С Ъ Ф

1)4

1 5001 63 х

С/Ъ

« х х мЪ.Г о

Г»

СО

in и ъ

«ъ л

« х

«

/ х м

СЧ Г

»О

a/Ъ с

С х

«к л

Х 0Г

С 4 Г, С»4

СЧ М

« а Щ

СЧ

С Ъ С"Ъ

СЪ с

" »О

M C4

СЧ

СЪ»СЪ

С Ъ

00 .

»О

Ъ

/к

"х О

° ° « °

/к Ю х

-о

1»

Ф их

Г о мЪ л мъ

Х

И Г мЪ

C»I С Ъ о сч

° «

»Ф»О мЪ

С 4 с

СГ

1 мЪ мЪ О

»О

»СЪ ->

СЧ л л

»/ аГ

1 о о

»О л с

М О

Со

h л а

Г

ХГ аэ

» с» h

Г» )

Ц»

Я Гф

СЧ

О ИГ

C4 l

Ч0 CO хх

СЧ

«Ъ мЪ

«

I CO

an O

СЧ СЪЪ л с с

Г» Г» л еГ

Г-»

»О/ с л о, о ии а хх о мо

4 л С:4 хх ф мЪ л an о

Ю а Ъ Ъ и

° ° »

/к к

h h h хх

СЧ õ Ъ СЧ л ас с/\

l» а мЪ л а0

C) л *

»О х

° с СЧ

/к «/ х О

СЧ

О л

Г»

g мЪ о

h CO

«-Ъ»О с к « а аГ Г х х

1-4 л а

Р Р сч сЧ с Ч

»о

»О

О л

Л мЪ

М л хх

СЧ

С Ъ

»О

"X

М ао an с

X X

tf Cf

C» C»

X X и иФ ао мЪ

Г» съ мъ мЪ х м л

1О С»\ л о с съ мъ мЪ Л

О мЪ л о л О CO

»О»О

»О»О о л

C0 an а0 О

° к о л

О мЪ л с о л г а0 Ъ—

« л и и Ъ -Ъ л °

ГГ

Л мЪ . мЪ с.1 мЪ о о л мъ с

М МЪ

a/3 р ао

Ю

С Ъ л л

О мЪ мЪ

»40 а0»О

Л мЪ М

О мЪ

»О а0 л мЪ

ОмЪО аО СО— л мЪ -а. оо О СЪЪ л,an оло

»О С/\ мл о

М ао О мЪ О

a/l

» мЪ О о мъ сЪ О

С Ъ

С I

М

Ы X

Ж

«

СЧ»О мЪ м л

С Ъ

ОмЪ О ОмЪ

»О C)»О CO мЪСЪ -0 ОсЪ

С Ъ

О мЪ М сч мъ— ъя»О Ф

С Ъ

О О О мЪ

ОмЪ- О О an с/Ъ

СЪ о сч о о мЪI лсЧ

0Л ОМЪ

О /смЪ ос/с о аО С Ъ

С/Ъ

Х

8

Х

o=oI

ГlX

CC

СЪ

С .Ъ () .

cF а с4 х

d х

1 е

/D 61

Й l

CO

С 4 а

all I

X са /-»

Х

Cl СГ

/к

СЧ С 4

/

СЧ С 4

М СЧ СЧ

/ «

С Ъ

/к /к

С4 СЧ

/к»»

С\ A Р

СЧ СЧ

СЧ С Ъ к

«

Ф «СЧ б Ч0

«

° « мЪ о о х х

«с /Ъ м»о . «мЪ

° «о ° . мЪ х

СЧ л °

Ф

-х

KM сЧ

Г

° л

CO гк ««Г

Х Г»

h СЧ

С Ъ

ы

«Г» и

Р ф

f4 Га л -Ъ

М с д

Й hl «-» х О офф

СЪ

Оу Ocn х

М

СЪ

Oa O

» а х /

«Г / к

Г Х

С»4 сч "4

Р »

=.Р

CO СЧ х

С4

О мЪ

« ф ОЪ

Х и»

00 Х л к МЪ СЧ съ х л

Ф,"ф сЪ «сЪ л с ГС а с»Ъ Г» мЪ аО

If\

° « мЪ л»О х -

СЧ» »О

h /к х»о йГ «Ъ

Г . л

an p,ß æ

„„ мЪ

\» с

h С4 ъ их — «Ъ сЧ л мЪ

П х Рф î л «оg мЪ мЪ 00

«мЪ сЪ «мЪ»О

/ с «

ИИ Х Х»О

СЧ мЪ О я аао

«X «+ сЪ мЪ

О tPl,fI 1 cn (-(.

Ж ы Ж

1 5001 63

115

1l 6

1Ч С-COolqH

Л 3

ВУН S С11 О

cH2СООВЗ Соовб

Таблица 18

R>; (НК(СНС1,) ), см- 1

Пример (стадие) URc Ro Ва транс!

3420, 2980, 1780, 1750, 1660, 1630, 1530, 1480, 1390

KBr

l,20 (с, 9Н); 3,15" 3,75 (и, 4Н)> 5,04 (д, J » 5 Гц, IH); 5,81 н 5,82 (АВ кв., J 6 Гц> 2Н); 5,90 (д> J 5 Гц, IH);

6,40 6>70 (м, 2Н); 7,35 (c, IH) Э (2) Пис Н

4(2)

5(2) Пивалоилоксиметил

1,20 (е, 9Н); 3,15 3»75 (м, 4Н); 5,04 и 5,06 (2хд, Э 5 Гц, IН); 5,81 и 5,92 (AB кв,, J 6 Гц, 2Н); 5,85 5,95 (м, IН); 6,40 "6,70; 6,83 7>03 (2хм, 2Н);

7, 37 (с, IH), (СПС1 "- CD OD)

Не определено

3420» 2980» 1780»

1750> 1660, 1630, 1530, 1480, 1390

KBr

3(2) I: I Н

4(2)

5(2) 3395, 3320, 1790, 1753» 1685> 1 110»

988

4(3) 1 >1 Н

5(2)

4(2) 1:1 Н

8(5) Пивалоилоксиметил

Ацетокснметил

3380, 3310, 1790

1741, 1687, II50, 985

Ацетоксиметил

Не определено

4(2) I: 1 Бенэилокснкарбонил

Пив алоилоксиметил

Не определено

Беивил °

Таблица 19.pheumo- К.Охуеоса

iae 8Ы--1 .363

К 1

Положение

СООН

«»!

М

1,2,3 — тиадиазол — 5 ил.

Составитель З>Латыпова

Техред И,Ходанич Корректор В,Гирияк

Редактор Н>Бобкова

° Заказ 4715/59 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

СН

СН, СН»

СН

СН, СН

c,í„

СЗ Н>>

ВН6

1.

1

1

1

3.

Н

СН ф ОСОСН3

СН1ОСОНН

СН,ОСОИНСН, СН ЯТЙЕФ

Н

Н

Н

>8

>16

78

8

8

1,20 (с> 9Н); 3,00 -3,90 (м, 4Н); S>13 (с, 2Н); 5,10 н S,33 5,15 и 5,Э7 (2х, АВ кв>»

J » l2 Тц, 2Н)! 5,55" 6,00 (м, ЭН); 5,85 и 5,92 (2хд, J 5 Гц, IН)> 6,36 6,53 (м, IH); 6,65 н 7,07 (2хт, J * 8 Гц> IH); 6>94 и 6,96 (2xc, IH); 7,20-7,50 (мт IOH); 7,66, и 8,05 (2хд, J 8 Гц, IH) >8

16

4

4

4.