Способ получения микрогранульного сополимера стирола с дивинилбензолом

 

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к способу получения микрогранульного стирол-дивинилбензольного сополимера. Изобретение позволяет повысить выход микрогранул с узким гранулометрическим составом и регулируемым размером за счет проведения радикальной сополимеризации сомономеров в среде смеси растворителя исходных компонентов ароматического (или алициклического) и алифатического углеводородов, последний из которых является осадителем готового сополимера. Ароматический и алифатический углеводороды берут в соотношении от 1:42 до 1:6,2, а алициклический и алифатический углеводороды - в соотношении 1:1,9 при массовом соотношении мономеров и растворителя от 1:3,4 до 1:5,6. 1 табл., 3 ил.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„150257 (51) 4 С 08 F 212/36 2/18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4281353/31-05 (22) 03.06.87 (46) 23.08.89. Бюл. К 31 (71) Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова (72) В.А.Цыряпкин, В.А.Нироков и Т.М.Бабчиницер (53) 678.746.22-136.622 (088.8) (56) Патент Англии 1;- 1483587, кл. С 3 Р, опублик. 1977.

Авторское свидетельство СССР

N 883067. кл. С 08 F 212/36, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОГРАНУЛЬНОГО СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА С ДИВИНИЛБЕНЗОЛОМ (57) Изобретение относится к химии .высокомолекулярных соединений, а именно-к способу получения микрогранульИзобретение отностися к химии высокомолекулярных соединений, а именно к способу получения микрогранульного стирол-дивинилбензольного сополимера, и может быть использовано для получения полимерных сорбентов для гельхроматографии,и других видов хроматографии как в исходном виде, так и после модификации путем сульфирования и хлорметилирования.

Цель изобретения — увеличение выхода микрогранул сополимера правильной сферической формы с узким и регулируемым гранулометрическим составом.

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный обратным холодильником и пропеллерной мешалкой, помешают 90,6 г стирола, 15 r дивинилбен2 ного стирол-дившшлбензольного сополимера.. Изобретение позволяет повысить выход микрогранул с узким гранулометрическим составом и регулируемым размером за счет проведения радикальной сополимеризации сомономеров в среде смеси растворителя исходных компонентов ароматического (или алициклического) и алифатического углеводородов, последний нз которых является осадителем готового сополимера.

Ароматический и алифатический углеводороды берут в соотношении от 1:42 до 1:6,2, а алициклический и алифатический углеводороды — в соотношении

1:1,9 при массовом соотношении моноф меров и растворителя от 1:3,4 до

1:5,6. 1 табл. зола, 2 г аэодинитрила диизомасляной кислоты, 316 г октана и 50 г нафталина. После полного растворения реагентов реакционную смесь выдерживают при 75 С при перемешивании со скоо ростью мешалки 800 об/мин в течение

3,5 ч. Выпавший сополимер отфильтровывают на стеклянном фильтре от растворителя, промывают толуолом, ацетоном и высушивают на воздухе. Выход микрогранульного сополимера составляет 63,2 г или 59,8Х от теоретического. Гранулы имеют форму, близкую к сферической, со средним диаметром

4,7+1,4 мкм. Согласно кривой распре- . деления частиц по размерам отклонение от среднего диаметра составляет 303 для 953 всех частиц (среднеквадратичное отклонение 153).

1502578

Пример2.

В стеклянный реактор помещают

72,5 г стирола, 11,7 r дивинилбензола, 1,6 г азодинитрила дииэомасляной кислоты, 316 r октана и 750 г нафталина. Далее проводят синтез по примеру 1. Выход микрогранульного сополимера 28,5 г или 33,8Х от теоретического. Гранулы имеют форму, близкую к сферической, со средним диаметром частиц 7,7 * 2,1 мкм. Среднеквадратичное отклонение размеров

14,3Х.

П р и и е р 3. В стеклянный реак- 15 тор помещают 81,5 г стирала, 15 r дивинилбензола, 1,8 г азодинитрила диизомасляной кислоты, 323 г октана и 55 г нафталина. Далее проводят синтез по примеру 1. Выход микрогрануль- 20 ного сополимера 36,6 г или 37,9Х от теоретического. Гранулы имеют форму, близкую к сферической, со средним диаметром частиц 13,8 3,6 мкм. Среднеквадратичное отклонение размеров 13Х. 25

П ри ме р 4. В стеклянный реакторпомещают 90,6 r стирола, 15 г дивинилбензо" . ла, 2 г азодинитрила диизомасляной кислоты, 308 г гептана и 50 r нафталина. 30

Далее проводят синтез по примеру 1.

Выход микрогранульного сополимера

48,8 r или 46,2Х от теоретического.

Гранулы имеют форму, близкую к сфеРической, со средним диаметРом час- 35 тиц 7,912,1 мкм. Среднеквадратичное отклонение размеров 13,3Х.

Пример 5. В стеклянный реактор помещают 90,6 г стирола, 15 r дивинилбензола, 2 г азодинитрила дииэо-.4р масляной кислоты, 315 r октана и 50 г дифенкпметана. Далее проводят синтез по примеру 1. Выход микрогранульного

4 сополимера 60,1 r или 56,9Х от теоретического ° Гранулы имеют форму, близкую к сферической, со средним диаметром частиц 7,7+2,1 мкм. Среднеквадратичное отклонение размеров 13,6Х.

Пример 6. В стеклянный реактор помещают 45 3 r стирола, 15 r дивинилбенэола, 3 г перекиси бензоила, 219 r гептана и 117 г циклогексана.

Далее проводят синтез по примеру 1.

Выход микрогранульного сополимера

35.3 г или 58,5Х от теоретического.

Гранулы имеют форму, близкую к сферической, со средним диаметром частиц

4,211,2 мкм. Среднеквадратичное отклонение 14,3Х.

Примеры 7-11 (контрольные) осуществляют по примеру 1, но при запре-, дельных соотношениях реагентов.

Данные по примерам 1-12 приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения микрогранульного сополимера стирола с дивинилбенэолом радикальной сополимериэацией сомономеров при перемешивании, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью увеличения выхода мнкрогранул сополнмера правильной сферической формы с узким и регулируемым гранулометрическим составом, сополимериэацню проводят в среде, растворяющей исходные компоненты и осаждающей сополимер, — в смеси ароматического и алифатического углеводородов при массовом соотношении 1:4,2-1:6,3 или алициклического и алифатического углеводородов при

1:ассовом соотношении 1:1,9 соответственно при массовом соотношении смеси мономеров и растворителя 1:3,41:5,6.

1502578

I

1

1 С!

l l

1 I

1

1 Н

3- ——

И

CD

И о х

1 Е ц I а l»

1 1 — +— а, 1 с 1 э

1 х

e1 х4 х1«e!н с ъ

И с»ъ

Ф с» сЧ

V asë

1 Р О э о

О сч

43 сЧ

»Ф х сч л

И с Ъ

» мъ

à — — — 1

1 О

11 1 1 «

lS.1 Ч Э Х Х о Е*Х

«аэ«е о ай х хeха х ион.о ч 1 .", Т

3S 1 Э O

О1 Х»

5! "-"

О

Ю сю

О

D а

an с»

an с»

И с»

ЗВ

af

Оъ л И 1

1О

И И

4l

Ц о х

Э со

1 о х э о х о э и х

1О

ОЪ ОЪ

О ч х х

4l а х с ъ со оъ с

° О

О ОС с и

СО с м

3. х

«о

О

«с

1 И О 1О с Ъ сч м с ъ м!

l a у о

1 f.

I is а

I и

I о и

Х X IC

4l ф 43 !

» ххх о о о л D

Са3

И с» х с е

И !»

4l х Е х х вв

» В»

О И И

an с» И х а4 ч

3С

43 о

3С с4 ч о

О Ь! СЪЪ х

Mсс

u u

3С 3С

4l е с» а о о

» сч T сч

13=X«a х х о

e12ef 4

3 — — — —.Ч л

В

И -И

И И

И И

4(2! и

V! 1»О

ОИИО О

» Ю

С сЧ - С С олао о оъ и с

СЪ Оа с Ъ

an

4 х!иа х а.

I а 41

1 1 Е

1 -evanev

О л а Оъ

Х I Х 1

oa!— и1 «ч

1 Х 1 Х 1 Е

1 О. 1 1" f I Х э!Оо

I f ф

1 1 ! О ЭОО

a!

I x e x sl

3.XOI e оххч

oe oem иf!Еaa

43 1 I

a х й««с

1 «! ххэо

Е «(XaO43 х

CO CO C3a а»а С3а оа ъaО О

ИМСЪ СИ счи аам со О а с

1О Cal МО ЧР

С О вЂ” Ом

Са ООс»

М СЧ СЧ Саа СЧ

4 О

С С С»1 С С СЧ

+a +a + с +1 +1 с с»ао л о л мл л

an an И И И

В с ъ с ъ м мъ с с

ОООО О

ОООО О сО СО aD co co

ИИ1ИИ И с лс»aл

М Т с"Ъ с Ъ М

С 3 С С О1 СЧ М

ОСИ О О

1О СО

Са3 СЧ СЧ

f ч а

«

4l !

»

v о а

6 о х о

v а

«В

J и о х

CO л Sl и а о л й

О и

О О, л

Л ИС-О

an ИИ

» » м ммсч

О О О О

О О О О

Ф Со аоь

П ИИИ л л с».ао

СЧ с»3

3 е é

Ь 3- О

ОИ О о- х

41 и 34 счахь (4 са

1

an л О 1

М Саа»3

И сЧ Х1

f 1 ии uf COD e! сЧ el

4a I

О -сЧ Х!

»л

P f4 оо

Ч Ос х

3С Я

О

f оие !

CO CC

«хо

Ц 3» и

«

«ох

z аа оэ« е и

3! к е ае х

3. f» Х х х е

ХO,IS э о

oof

43 43о с4 О

o v

4