Способ качественного определения моноперокси или дипероксикарбоновых кислот

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности качественного определения монопероксиили дипероксикарбоновых кислот, используемых в качестве окислителей в органическом синтезе. Анализ ведут обработкой пробы комплексом железа (2+) с о-фенантролином в присутствии пирофосфатной буферной смеси с PH 3,5-8,9. По появлению исчезающей кирпично-красной окраски раствора судят о наличии монопероксикарбоновых кислот, а по сохранению окраски - ди - пероксикарбоновых кислот. Эти условия повышают селективность анализа, в котором ароматические насыщенные и ненасыщенные кислоты алифатического ряда и H<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">2</SB> не мешают определению. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51) 4 С 01 N 21/78

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ(СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

llPN CHHT СССР (21) 4344218/31-04 (22) 24,11.87 (46) 30.10.89. Бюл. 11 40 (71) Львовский государственный университет им.Ив.франко (72) Н.Е.Блажеевский и В,К,Зинчук (53) 543.42.062 (088.8) (56) Файгль Ф. Капельный анализ органических веществ. M. ГНТИХЛ, 1962, с.673.

Антоновский В.Л., Бузланова М.M.

Химические и хроматографические методы анализа органических перекисей.

Обзоры по отдельным производствам химической промышленности, вып. 45 °

М.: НИИТЭХИМ, 1973, с.15.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам качественного определения пероксикарбоновых кислот.

Целью изобретения является повышение селективности способа.

Пример. Приготовление раствора комплекса железа (II) с о-фенантролином. 10 мл 1,0.10 моль/л раствора соли Мора х,ч. прибавляют к

30 мл 1,0 10 2 моль/л раствора о-фенантролина гидрохлорила ч.л.а. и

„„SU„„! 518737 А1

2 (54) СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОНОПЕРОКСИ- ИЛИ ДИПЕРОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности качественного определения моноперокси" или дипер" оксикарбоновых кислот, используемых в качестве окислителей в органическом синтезе. Анализ ведут обработкой пробы комплексом железа (2+) с о-фенантролином в присутствии пирофосфат" ной буферной смеси с рН 3,5-8,9. По появлению исчезающей кирпично-красной окраски раствора судят о наличии монопероксикарбоновых кислот, а по со" хранению окраски - ди-пероксикарбоновых кислот. Эти условия повышают селективность анализа, в котором ароматические насыщенные и ненасыщенные кислоты алифатического ряда и Н О не мешают определению. 2 табл. разбавляют полученный раствор в мер ой колбе на 50 мл до метки

4 10-2 моль/л раствором едкого натра.

Приготовление буферной смеси.

44,6 г пирофосфата натрия (Иа„Р 0 10Hg0) растворяют в 100 мл дистиллированной воды. Добавлением разного количества 0,2 н. Н В04 получают буферные смеси с рН 2-9, Для сравнения влияния рН на определение пероксикарбоновых кислот при рН 9 дополнительно готовят буферные смеси

1518737

Таблица 1

Перокси кислота, рН

2,0 3,5 4,0 6,1 7,2 8,9 9,0 9,1 1О 12

Пероксикаприловая

Пероксикаприновая

Дипероксисебациновая

Дипероксиадипиновая

+н +++ +++ +++ +++ ++ ++ +

+++ +++ +++ +++ +++ ++ ++ +

Условные обозначения:

+++ с применением 0,2 н. гидроокиси натрия (см. табл. 1).

Приготовление раст оров пероксикислот.

Навеску 0,20 г пероксикислоты, со5 держащую не менее 903 активного вещества, растворяют в 100 мл этилового спирта.

Выполнение анализа.

К смеси 2,5 мл раствора анализируемой пероксикислоты и 10 мл буферного раствора прибавляют 2 мл раствора комплекса железа (II) с о-фенантролином.

Полученную смесь тотчас же тщательно перемешивают и наблюдают изменение кирпично-красной окраски раствора.

Результаты влияния рН среды на определение пероксикарбоновых кислот: пероксикапроловой и пероксикаприно" вой и дипероксикарбоновых: дипероксисебациновой и дипероксиадипиновой кислот приведены в табл. 1, из которой видно, что для первых двух кислот окраска исчезает в интервале рН 2,0 - 25

9,1, причем в интервале 3,5-8,9 она исчезает быстро, а за его границами медленно или практически не исчезает.

Для двух последних пероксикислот исчезновение окраски не наблюдается во- 30 обще, что подтверждает избирательность способа.

В табл. 2 приведены результаты опытов по влиянию природы буферной смеси на проведение способа. Только применение буферной смеси на основе пирофосфата позволяет определить пероксикарбоновые кислоты в присутствии дипероксикарбоновых кислот. исчезает медленно и не до конца; исчезает медленно; исчезает быстро; не и:чезает.

Способ не пригоден для определения пероксикислот ароматического ряда из-за ограниченной растворимости в воде.

Сильные окислители типа озона и хлорамина Т, а также сильно окрашенные и малорастворимые вещества мешают выполнению анализа.

Ароматические кислоты, насыщенные и ненасыщенные карбоновые кислоты алифатического ряда и пероксид водорода не мешают определению.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет качественно отличать монопероксикарбоновые кислоты от дипероксикарбоновых кислот.

Формула изобретения

Способ качественного определения моноперокси- или дипероксикарбоновых кислот путем обработки анализируемой пробы химическим реагентом на основе железа (II) и наблюдения изменения окра" ски полученного раствора, о т л и ч а ю" щ и Й с я тем, что, с целью повышения селективности способа, в качестве химического реагента используют комплекс железа (II) с о-фенантролином, обработку ведут в присутствии пирофосфатной буферной смеси с рН

3,5-8,9 и по появлению исчезающей кирпично-красной окраски раствора судят о наличии монопероксикарбоновых кислот, а по сохранению окраскидипероксикарбоновых кислот.

1518737

Таблица 2

Влияние природы буферной смеси на определение пероксикислот

Бифталат калия

Перокси кислота, буфер и его рН

Бура +

+ борная кислота

4,0

8,85

+++

+++

Составитель С. Хованская

Редактор Ю.С>;рера Техред Л.Сердюкова

Корректор JI-Патай

Заказ 6601/49 Тираж 789 Подписное

ВНННпН Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент", г. Ужгород> ул. Гагарина,101

Пероксикаприловая

Пероксикаприновая

Дипероксисебациновая

Дипероксиадипиновая .

Пирофосфат натрия + пирофосфорная кислота 4,0

Пирофосфат натрия + пирофосфор" ная киспоТа 8,85