N-(4-нитроциннамоил)-n-(4-хлорфенил)-гидроксиламин в качестве реагента для экстракционно-фотометрического определения молибдена (у1)

 

Изобретение относится к гидроксиламиносоединениям , в частности, к N -(4-нитроциннамоил)- N -(4-хлорфенил)-гидроксиламину в качестве реагента для экстракционнофотометрического определения MO (6+). Цель - выявление новых производных гидроксиламина, образующих комплекс с MO (6+) с максимумом в длинноволновой области спектра поглощения и обладающего повышенной чувствительностью реакции с MO. Получение целевого продукта ведут частичным ацилированием 4-хлорфенилгидроксиламина хлорангидридом 4-нитрокоричной кислоты в среде хлористого метилена. Выход 35%. Брутто-фор-ла C<SB POS="POST">15</SB>H<SB POS="POST">11</SB>CLN<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">4</SB>. Полученное соединение позволяет проводить одновременное определение и отделение MO (6+) с достаточной чувствительностью в присутствии мешающих элементов. 2 табл.

СОЮЗ ССВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4335220/23-04 (22) 30. 11.87 (46) 23. 08. 89. Бюл. Р 31 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и ° особо чистых химических веществ (72) И. Е. Покровская, Т. В. Черньппова и Л. Н. Елисеева (53) 547.582.5(088.8) (56) Шпигун Л. К. и др. Иеханизм. переноса через жидкие мембраны, содержащие хелаты молибдена (VI). — БАХ, 1934, т. 39, с. 1829-1833.

Вабоева M. И. и др. Спектрофотометрическое определение ванадия, титана и Молибдена N-бензоил-2-натрийсульфо- нат-N-фенилгидроксиламином. — ЖАХ, 1981, т. 36, 9 12, с. 2308-2313.

/ (54) N- (4-НИТРОЦИ11НАМОИЛ) -N- (4-ХЛОРФЕНИЛ)-ГИДРOKCKlAMHH В КАЧЕСТВЕ РЕАИзобретение относится к области органической химии, конкретно к И-(4-нитроциннамоил)-N-(4-хлорфенил)-гид- роксиламину формулы о,к Q сн=сн-с- м-©= с1

11

0 ()H в качестве реагента для экстракционно-фотометрического определения молибдена (VI) .

Цель изобретения — поиск новых производных гидроксиламина, обра9уюÄÄSUÄÄ 1502561 А 1

<5д 1 С 07 С 83/10, G Ol N 21/78

ГЕНТА ДЛЯ ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА (VI) (57) Изобретение относится к гидроксипаминосоединениям, в частности к

N- (4-ни тро циннамоил) -N- (4-хлорфе н ил )—

-гидроксиламину в качестве реагента для экстракционно-фотометрического определения ?1о (6+). Цель — выявление новых производных гидроксиламина, образующих комплекс с Мо (6+) с максимумом в длинноволновой области спектра поглощения и обладающего повьппенной чувствительностью реакции с Мо.

Получение целевого продукта ведут частичным ацилированием 4-хлорфенипгидроксиламина хлорангидридом 4-нитрокоричной кислоты в среде хлористого метилена. Выход 357. Брутто-фор-ла

С Н и GIN О . Полученное соединение

15 и 2 4 позволяет проводить одновременно определение и отделение 11о (б+) с до-. статочной чувствительностью в присутствии мешающих элементов. 2 табл.

CO

Ю щих комплекс с молибденом (VI) с мак- р симумом в длинноволновой области спектра поглощения и обладающего повышенной чувствительностью реакции с молибденом.

Пример 1. Получение N-(4-нитроциннамоил)-N-(4-хлорфенип)-гид- ф роксиламина.

В четырехгорлую колбу вместимостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и лабораторным термометром, помещают 16,4 r (О,l моль) свежеприготовленного и-хлорфенилгидроксилами3 15025 па в 150 мл хлористого метилена и

8,4 г (0,1 моль) бикарбоната натрия в 10 мл воды. Охлаждают до 0 С и при размешивании прибавляют по каплям раствор 21,2 r (0,1 моль) свежепере5 гнанного хлорангидрида 4-нитрокоричной кислоты в 50 мл хлористого метилена в течение 45 мин с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала (-2) — 0 С. По окончании прикапывания раэмешивание продолжают еще 30 мин, после чего с... осадок отфильтровывают, промывают на фильтре дистиллированной водой до нейтральной реакции. Технический продукт очищают дважды, перекристаллиэовывая его из этанола. Получают 10,1 r готового продукта, что составляет

35 . в пересчете на л-хлорфенипгидрок- 20 сипамин.

Найдено, : С 56,56; Н 3,52;

Сl 11,46; Г! 8,73.

С»,П«С1»! О, В»»числено, : С 56,52; Н 3,48;

Сl 11,14; N 8,79.

N-(4-Нитроциьп»амоил)-N-(4-хлорфе»»ил)-» идроксиламин образует с молибденом комплексное соединение желтого цвета в широком интервале кислотности 30 среды (6 н.НС1 — 0,001 í.НС1), экстрагируемое хлороформом. Максимум светопоглощения комплекса с молибденом— при 405 нм. Соотношение реагируют»х компо»»е»»тов в комплексе Мо:НК = 1: 2, Реакция достаточно чувствительна, ниж ий предел обнаружения составляет

1 мкг/мл; коэффициент молярного погаше ия ранен 4400. Определеш»ю молибдена не мел»ают олово (II), вольфрам 40 (VI), кадм»»»», цинк, железо (II1, II) (большие количества маскируют аскорбиновой кислотой), серебро, свинец, титан (I V)»целоч»»оз опельны элсмепты. Цирк эний и ванадий мешают опреле- 45 леш»ю. Титл» (ТЧ) не мешает определению моли» рена при 25-кратном соотношении в у< повиях 0,002 н.НС1.

Результаты характеристики реакции молибдена с известным соединением

N-бензоил-2-натрийсулъфопат-N-фепилг»»дроксилам»»»»ом (БСФГЛ) и предлагаемын» соединением представлены в табл. 1.

Из табл, 1 видно, что применение соединения (1) позволяет повысить чувств»»тел»»»ость и избирателъност» определения молибдена, а также сдвинуть макс»»мум образопанного комплекса

61

4 с молибденом в видимую область, что позволяет вести полуколичественную визуальную оценку содержания молибдена, применив "метод шкалы".

Пример 2. Определение молибдена на фоне больших количеств цинка и кадмия.

Навеску, содержащую 0,4 r соли;. хлористого цинка или кадмия и 5 мг молибдена, растворя»»»т в мерной колбе емкостью 1 л. Аликвотную часть 0,5—

1,0 мл помещают в градуированные пробирки, добавляют 2,5 мл концентрированной НС1, до 5 мл доводят водой, 3

Затем вносят 5, О мл 2 10 М раствора реагента в хлороформе и экстрагируют в течение 1-2 мин, После разделения фаз измеряют о»»тическую плотность на спектрофотометре при 405 нм. Содержание л»олибдена находят по градуировочной кривой, Результаты приведены в табл. 2, П р и и е р 3. Определение молибдена в растворах, содержащих примеси титана (IV).

Ал»»квотную часть объемом 2,5 мл нейтрального или слабокислого раствора, содержащего 5-200 мкг молибдена и 100 мкг титана (IV) помещают в градуировочную пробирку емкостью 15 мл притертой пробкой, далее поступают так же, как в примере 2 (табл, 2) ° .

Таким образом, N-(4-нитроциннамопл)-N-(4-хлорфенип)-гидроксиламин является чувствительнь»»» и селективным реагентом для экстракционно-спектрофотометрического определения молибдена, котор»п позволяет проводить одновременное определение и отделение молиб дена с достаточной чувствительностью в присутствии относительно большого числа мешающих элементов, что значительно сокращает время анализа и снижает трудоемкость процесса.

Фс рмула. изобретения

N-(4-Нитроцнннамоил) -N-(4-хлорфенил)"гидроксипамин формулы ох Q снснс — м Q ci

ll 1 о он в . качес тве реагента для экстракционно 1отометрического определения молибдена (VI).

1502561

Таблица!

Нижний

Коэффициент мо макс комплекСоединение предел обналярного логане" са, нм ния ком плекса

2320

4,0

340

БСФГА

Соединение (I) 1,0

405

25,0

25,4

1,6

10,5

10,8

2,9

2,5

2,40

4,0

Составитель В. Иякушева

Редактор Н. Яцола Техред М. Дидык Корректор M ° Васильева

Заказ 5039/32 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðoä, ул. Гагарина, 101

ЕпС 1

С1С

Ti02 ружения, мкг/мл избирательность определения

Ti (IV) мешает определению

Ti (III) не мешает (соотношение не установлено) 4400 Ti (IV): Мо (VI)

=25: 1

Ti (I II ): Ио (Ч? )500 : 1