Способ получения сшитого сополимера
Изобретение относится к способу получения сшитого сополимера, который может быть использован в сельском хозяйстве для удержания воды на засушливых почвах. Повышение водопоглощающей способности сополимера из растворов хлористого натрия /до 60-70г/г/ полимера из 1%-ного раствора NACL, 31-41 г/г полимера из 3%-ного раствора NACL (и/или мочевины ) до 121-150 г/г полимера из 3%-ного раствора мочевины/ 68-86 г/г плимера из смешанного раствора достигается сополимеризацией в бензоле винилацетата, 15-25 мас.% от смеси сомономеров малеинового ангидрида, 1,5 мас.% от смеси сомономеров винилглицидилового эфира этиленгликоля в присутствии радикального инициатора с последующей обработкой полимера 40-70 мас.% от малеинового ангидрида воды при 65-80°С, после чего высушивают продукт, проводят щелочной алкоголиз и последующее полученного высушивание полимера. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 4276468/23-05 (22) 06. 07 ° 87 (46) 30.11.89. Бюл. 1 44 (72) A.À. Хачанян, Ю. Е. Налбандян, Г.Г. Ара келов, И.М. Гапоненко, Л.Ш. Айриян, Д.Е. Маркосян, Б,А.Трофимов, В.К. Станкевич и Н.А. Недоля (53) 678.744,72-134.434.2-134.45.02 (088.8) (56) Хачанян А.А. и др. Быстрорастворимые сополимеры винилового спирта.
Водорастворимые полимеры и их применение. - III Всесоюзная конференция. Тезисы докл., Иркутск, 11.2.87.
Авторское свидетельство СССР и 1462761, кл. С 08 F 216/06, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТОГО СОПОЛИ"
МЕРА (57) Изобретение относится к способу получения сшитого сополимера, который ножет быт ь использован в сел ьс ком
Изобретение относится к получению сшитого водонерастворимого водонабухающего сополимера и может быть использовано в сельском хозяйстве для удержания водно-солевых растворов на засушенных почвах.
Цель изобретения — повышение водопоглоща ющей сп ос обнос ти с ополи мера из растворов хлористого натрия и/или мочеви ны.
В качестве сшивающего мономера используют винилглицидиловый эфир этиленгли коля-ви нилокс (ВГЭЭГ) в количестве 1,5 мас.3 от сополимера. Со" полимеризацию проводят в бензоле при
ÄÄSUÄÄ 1525171 (51)4 С 08 F 216/06, 218/08
2 хозяйстве для удержания воды на засушливых почвах. Повышение водопоглощающей способности сополимера иэ растворов хлористого натрия (до 6070 r/ã полимера иэ 14-ного раствора NaCI, 31-41 гlг полимера из 3Ф-но" го раствора ИяС1 (и/или мочевины) до 121-150 гlг полимера иэ 34-ного раствора мочевины, 68-86 г/г полимера из смешанного раствора) достигается сополимериэацией в бензоле винила цетата, 15-25 мас.Ф от смеси сомономеров малеинового ангидрида, 1,5 мас.4 от смеси сомономеров винилглицидилового эфира этиленгликоля в присутствии радикального инициатора с посл едующей обра бот кой полимера 4070 мас.4 от малеинового ангидрида воды при 65-80 С, после чего высушивают продукт, проводят щелочной алкоголиз и последующее высушивание полученного полимера. 1 табл. соотношении бензол - сомономеры 1:1 (мас.i) с постепенным разбавлением полимеризата до соотношения сомономеры — бензол 1:2-1:3 °
В качестве инициатора полимериэации используют динитрил азобисиэомасляной кислоты (flAK) в количестве
0,1 мас.4 от массы сомономеров. Малеиновый ангидрид используется в количестве 15-25ь от массы сомономеров.
Сополимеризацию проводят при 75о 78 С в течение 20 ч до полной конверсии мономеров. Все реагенты загружают в реакционную емкость единовременно. По окончании полимеризации
152 5171 в суспензию сшитого сополимера вводят дистиллированную воду в количест ве
40-70 мас.i от массы малеинового ангидрида для его гидролиза в малеино5 вую кислоту. Гидролиз проводят при
65-80 С до полного растворения гидролизата . Полученный раствор охлаждают до 30 С, высадившийся полимер отжимают от растворитегя и сушат при
40-50 С в течение 5-6 ч под вакуумом.
Высушенный сополимер диспергирую в метаноле и омыляют при энергичном перемеши вании и постепенном при капывании метанольного раствора гидроксида натрия в омыляющую ванну в течение
0,5-1 ч при 40 С. Общая продолжительность омыления составляет 3 ч . По окончании омыления суспензию сополимера отжи ма ют, пр омы ва ют мет а нол ом до рН 7 и высушивают под вакуумом при
20-25"С в течение 5-6 ч. Высушенный продукт представляет собой порошок белого или слабо-желтого цвета с остаточным содержанием влаги не более
3 мас .1, который нераст ворим в воде, но способен набухать в ней, поглощая значительные количества водно-солевых раст аорое.
Пример 1. Полимеризацию осуществляют в стеклянной колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. В колбу загружают 190 мас.ч. бензола, 78,5 мас.ч. винилацетата (BA), 20,0 мас.ч. малеинового ангидрида (MA), 1,5 мас.ч. ВГЭЭГ и 0,1 мас.чз
ДАКа. Процесс проводят при 75 С. В течение 2 ч с момента начала реакции в колбу дополнительно загружают
140 мас.ч. бенэола для разбавления реакционной массы, Общая продолжительност ь реакции 20 ч. Полученный сшитый сополимер подвергают гидролизу дистиллированной водой, для чего в колбу вводят 50 мас.ч. воды (от масс ы малеи нового ангидрида) при 75 С 4 и выдерживают смес ь при перемешива нии в течение 1 ч. Гидролиэат охлаждают до 30 С, высадившийся полимер отжимают от бензола и сушат при 40-50 С под вакуумом в течение 5 ч. Высушенный сополимер помещают в колбу и диспергируют в 190 мас.ч. метанола при интенсивном перемешивании.
Полученную суспензию нагревают до
40 С и в течение 1, 5 ч вводят непрерывно раствор 20,7 мас.ч. гидроксида натрия в метаноле. Общая продолжительность омыления составляет 3 ч, после чего омыленную суспенэию сополимера промывают метанолом до рН 7 о и высуши вают под ва куумом при 25 С в течение 5 ч. 1 г полученного модифицированного сополимера винилового спирта с малеиновой кислотой поглощает 70 r 1 .-ного раствора NaC1, 150 г 31-ного раствора мочевины,40 г
31-ного раствора NaC1 и 85 r солевого раствора (0,8/ NaC1 + 1,9ь мочевины).
Все последующие примеры 1-12 проводились аналогично. Рецептура, условия получения и абсорбционные характеристики приведены в таблице.
Пример 13 (известный) . Полимеризацию проводят по рецептуре и методике примера 1. По окончании полимеризации суспензию выгружают и высушивают при 25 С в течение 5 ч. Высушенный сополимер растворяют в
190 мас.ч. метанола и омыляют при
40 С, дозируя порциями, метанольный раствор 20,7 мас.ч. гидроксида натрия. Общая продолжительность омыления составляет 3 ч, после чего суспенэию отжимают, промывают метанолом и сушат о под вакуумом при 25 С в течение 5 ч.
Полученный модифицированный сополимер винилового спирта с монометилмалеи нат ом легко раст воряется в воде с вязкостью 44-ного раствора 25МПа.с.
Пример ы 14-15 (известные) .
Условия осуществления примеров аналогичны примерам 7 и 9 известного способа.
Рецептура и свойства приведены в таблице.
Формула изобретения
Способ получения сшитого сополимера сопопимеризацией в растворе винилацетата, винилового мономера и
1,5 мас.ь от смеси сомономеров винилглицидилового эфира этиленгликоля в присутствии радикального инициатора с последующим щелочным алкоголизом полученного полимера и высушиванием,отличающийсятем, что, с целью повышения водопоглощающей способности сополимера иэ раст воров хлористого натрия и/или мочевины, в качестве винилового мономера используют 15-25 мас.Ф смеси сомономеров малеинового ангидрида, процесс сополимериэации проводят в бенэоле и перед щелочным алкоголизом сополимер обрабатывают 40-70 мас.Ф от малеинового ангидрида воды при 65-80 С и высуши вают .
1525171
К о (Ф
К а
О !!I с (- О и Ф (Q а Ф
I8
Э Q
Z а ((( т а о
Ф
+ (о
a (o
С(аЪ
Ф
1-a+ X иск 1О
Ф 9 ао
+ +!
Ф + а. Ю ъ
I дд а сю О
Ф
Ю I((( а о
Iv (Q а
Ф (g ч (0 с
0 а 00
0» Л
С»
СЧ
С1 м а м
C0 OO е
Л OO а а ъ
X
Ф
Ф
j о
Z а о (I 8
1 о
Щ а
>>Х ъ
1 дФ м
Ю о о
0 Ъ
О СЧ а м а о сч а
СП Ю
CV в м
Ю
1Г\
Ю м о 8 а о
Ф
1- (v u
Щ Cl( а»:
> ъ х
1 дФ м а ч м м
М 0
СЧ N
0 (с, м м.О о м
1 о (p а
iX ъ
1 дд и
Ф
» а о
Ф (о а а а
Л О
0 л
О CO л 0
CD
Ю
СЧ
Ф о у
С9
X с (((1
Z O
L х о
Ю c ( л
О О
Г (СЧ л о» т о а а
СЧ СЧ л
Ю
СЧ л л о ю
СЧ (Ч (ССЧ л
CD
СЧ л
О О
СЧ СЧ
Г"\ Г \ а с
CO.Г о о
r(o
) (((X а с л о а
Я а
Q с к
CI (о а
0» О
Ю О л л о о о л л (. а О л л
О а сЕ
X ! о о л
О О О со а а
CD а с» о а а
О О и а
С:1
И а а
И Ш а о
C÷ м
1 1 1 о а а
СЧ СЧ
О О
СЧ CV о о
СЧ СЧ
О
СЧ о о
СЧ CV а а м сО ъф
Ln
OO
Z о— о
С (ч а (а
OO
an а а
00 М М
Л Л 0» а а
СО 00 л л а
00 (а
CO
Г а и
OO О» л л а а
OO OO л
I о л х а а 1I
-" 5 а (ъ с
СЧ М ф с( а
X
© с о к
2l
Z а (((QI э *
Л X о с ъ о
CO C
Х
Э
ы о с
1 о
C о о
1
1
»
V 1
Ф 1
1
1 (L
:Г 1 д(1
Ф (X а
Ю
1 ! о с !
1 о
3 !
I I I 1
Ln и а и Ln a
