Способ получения 10-метил-3(10н)-акридинона
Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 10-метил-3(10Н)-акридинона-катализатора окисления воздухом спиртов и аминов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут нагреванием 3-хлор-10-метилакридинийхлорида с 15-25%-ным раствором пиридина в ледяной уксусной кислоте при 70-100°С с последующей обработкой реакционной массы щелочью. Эти условия упрощают процесс за счет снижения его температуры при достижении высокого выхода целевого продукта (до 95%) из указанного более доступного сырья.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (У) С 07 D 219/06 р
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4459266/31-04 (22) 12.07.88 (46) 23.04.90. Бюл. 1э 15 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) А.Г. Хорти, Т.А. Савенкова, В.А. Островский и О.Ф. Гинзбург (53) 547.835.1.07(088.8) (56) Nitzsche S. Die Isomeren des
N-Nethylacridons und die 0xyacridine.
Ber., 1943, Bd 76, N 12, s. 1187-96. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-МЕТИЛ-3(10H)АКРИДИНОНА (57) Изобретение касается гетероциклиИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 10-метил-3(10Н)-акридинона, который являа ется катализатором окисления кислородом воздуха аминов и спиртов.
Целью изобретения является упрощение процесса получения 10-метил-3(10H)акридинона.
Цель достигается тем, что в качестве исходного соединения используют
3-хлор"10-метилакридинийхлорид, который подвергают взаимодействию с 1525%-ным раствором пиридина в ледяной уксусной кислоте при нагревании до 70100 С в течение 1-2 ч с последующей обработкой образующегося продукта водной щелочью.
Пример 1. 1,3 г 3-хлор-10метилакридинийхлорида нагревают в
13 мп 10%-ного раствора пиридина в о ледяной уксусной кислоте при 95 С в течение 4 ч. Реакционную массу разбавляют 50 мл воды, нейтрализуют
25%-ным раствором NaOH до рН 9 и экст„„SU„„3558908 А1
2 ческих веществ, в частности получения
10-метил-3 (10Н) -акридинона — катализатора окисления воздухом спиртов и аийнов. Цель — упрощение процесса. IIo-. следний ведут нагреванием 3-хлор-10метилакридинийхлорида с 15-25%-ным раствором пиридина в ледяной уксусной кислоте при 70-100 С с последующей обработкой реакционной массы щелочью.
Эти условия упрощают процесс за счет снижения его температуры при достижении высокого выхоца целевого продукта (до 95%) из указанного более дос тупного сырья. ратмруют клороФормом (4т30 ма). Экот- (/) ракт промывали 3%-ным раствором Ба.1".О (2"20 мл), водой (2+20 мл), высушивают над сульфатом магния, упаривают досуха в вакууме, растворяют остаток в минимальном количестве кипящей смеси CHC13 — CCI< (1:1) и высаживают гексаном. Выход 0,72 г (70%), т.пл. ф%
157 С. CA
П р и и е р 2. 1,3 r 3-хлор-10- Q© метилакридинийхлорида нагревают в CO
13 мл 30%-ного раствора пиридина в рН>С00Н при 90 С в течение ч. Вмделейие аналогично примеру 1. Выход
0,86 г (83,5%), т.пл. 150 С.
Пример 3. 1,3 г 3-хлор-10метилакридинийхлорида нагревают в
13 мл 15%-ного раствора пиридина в
СН СООН при 100 С в течение 2 ч. Выделение аналогично примеру 1. Выход
0,83 г (81%) р т.пл. 157 С.
Пример 4. 1,3 r 3-хлор-10метилакридинийхлорида нагревают в
13 мп 15%-ного раствора пиридина в
1558908
Составитель И. Бочарова
Техред М.Дидык Корректор М. Самборская
Редактор Н. Гунько
Заказ 816 Тираж 320 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям ири ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r Ужгород, ул. Гагарина, 101
СН СООН при 70 С в течение 2 ч., Выделение аналогично примеру 1. Выход
О, 77 г (75 ), т.пл. 155-156 С.
Пример 5. 1 3 г 3 хлор-10о у
5 метилакридинийхлорида нагревают в
13 мп 15 -ного раствора пиридина в
СН СООН при 60 С в течение 2 ч. Выделение аналогично примеру 1. Выход
0,53 r (52 ), т.пл. 152-154 С. 10
Пример 6. 1,3 г 3-хлор-10метилакридинийхлорида нагревают в
13 мл 15%-ного раствора пиридина в
СН СООН при 110 С в течение 2 ч. Выделение аналогично примеру 1. Выход
0,87 г (84%), т.пл. 153-156 С.
Пример 7. 1,3 r 3-хлор-10метинакридинийхлорида нагревают в
13 мл 25 -ного раствора пиридина в
СН СООН при 90 С в течение 1,5 ч. Вы- gp ,деление аналогично примеру 1. Выход
0,93 г (90 .), т.пл. 156-157 С.
Синтез 3-хлор-10-метилакридинийхлорида.
Смесь 11 r З-хлоракридина, 13 г 25 диметилсульфата и 40 мл абсолютного
ДМФА нагревают в течение 4 ч при 110 С. о
Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают, растворяют при 70 С в
70 мл 0,1 н. соляной кислоты и прибавляют 70 мл насьпценного раствора
NaCl.
Выпавший после охлаждения осадок
3-хлор-10-метилакридинийхлорида отфильтровывают, промывают водой, спиртом и зфиром. Выход 13 г (95 ),т.пл.
208 С.
Найдено, Ж: С 63,53; Н 4,00;
N 5,07; ионный Cl 13,48.
Вычислено, : С 63,66; H 4,20;
N 5,30; ионный Cl 13,42.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить получение 10-метил-3(10H)-акридннона за счет использования в качестве исходного соединения 3-хлор-10-метилакридинийхлорида вместо солей 3-метокси-10-метилакридиния.
Формула изобретения
Способ получения 10-метил-3(10H)акридинона нагревают в кислой среде
3-замещенного производного 10-метилакридиния и выделением целевого продукта после обработки реакционной массы водной щелочью, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве 3-замещенного производного 10-метилакридиния используют З-хпор-10-метилакридинийМлорид, которьпЪ обрабатывают 15-25%-ным раствором пиридина в ледяной уксусной кислоте при 70-100 С.
