Способ получения 1,3-дибромацетона

 

Изобретение относится к галогензамещенным кетонам, в частности к получению 1,3-дибромацетона, который используется при синтезе анальгетических и противовоспалительных препаратов. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут промированием ацетона бромом в этилацетате при 30 - 45°С и молярном соотношении брома и ацетона 2:1. Целевой продукт выделяют обработкой реакционной смеси насыщенным раствором бисульфита натрия и последующим разложением полученного бисульфитного производного. Выход до 60,2% (против 45% по известному способу).

СОЮЗ СООЕТСНИХ

КСПУ БЛИН

А1 (g1)g С 07 С 45/63, 49/16

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H А ВТОРСКОМУ С8ИДЕТЕЛЬСТВУ н1,. л г,,1г

AA.. (г... - г АН.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

fl0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЗНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4407603/31-04 (22) 08.04,88 (46) 30.05.90. Бюл. V 20 (71) Киевский государственный университет им. Т.Г.Шевченко (72) Г.П.Кутров и А.Н.Костюк (53) 547,284.3.07(088.8) (56) Arkiv for Кепи . В. 21, 11 46, s. 503-512, 1963. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИБРОМАЦЕТОНА (57) Изобретение относится к галогензамещенным кетонам, в частности к получению 1,3-дибромацетона, которьп»

Изобретение относится к галогензамещепным кетопам, в частности к усовершенствованному способу получения 1,3-дибромацетона, который находит применение при синтезе анальгетических и протиновоспалительных препаратов.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В реактор на

250 мл, снабжеппый механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 28 г (0,5 моль) ацетона и 150 мл этилаце" о тата. При 35 С быстро прикапывают

160 г (l моль) брома, на что требуется 15 мин (по данным спектра ПМР сырая смесь содержит 75Х целевого продукта, 10Х монобромацетона, 5Х

2 используется при синтезе анальгетических и противовоспалительных препаратов, Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут промированием ацетона бромом в этилацетате при 30-45 С и молярном соотноо шенин брома и ацетона 2:l ° Целевой продукт выделяют обработкой реакционной смеси насыщенным раствором бисульфита натрия и последующим разложением полученного бисульфитного производного. Выход до 60,2Х (против

45Х по известному способу).

l,l-дибромацетона и 10Х других бромпроизводных ацетонА, в основном

1,1,3-трибромацетон). Избыток бромистого водорода удаляют барботированием тока воздуха через реакционную смесь в течение 30 мин, и этилацетатный раствор встряхивают при комнатной температуре в течение 20 мин с 240 r насьпценного раствора бисульфита натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, переносят в стакан и разлагают взаимодействием с 40Х-ным раствором сер- ной кислоты ври 45 С в течение

20 мин. Образовавшийся 1,3-дибромацетон эакристаллизовывается при охлаждении. Кристаллы отфильтровывают и кристаллиэуют иэ петролейного эфира, Выход 65 г (60,2X). Т,пл. 28 С (лит, 28-28,5 С) ° Спектр ПМР: 4,32 м.д., синглет (CDC1, ТМС вЂ” внутренний эталон, 8 -шкала).

1567568

Формула изобретения

Составитель В.Одинцова

Редактор 1!,Чедолуженко Техред Л.Олийнык

Корректор Т.Малец

Заказ 1299

Тираж 338

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "!1атент", r.ужгороч, У <. Гагарин», 101

При температуре 30-45 С существенных изменений в выхОде целевого продукта не происходит.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру I эа исключением того, что в качестве растворителя вместо этилацетата берут четыреххлористый углерод. Кроме того, для прохождения реакции требуется более высокая 10 температура (60 С) и большее время (45 мин). По данным спектра ПМР сырья смесь содержит всего 40Х целевого продукта в сырой смеси, поэтому дальнейшее выделение 1,3-дибромаце- 15 тона из сырой смеси нецелесообразно.

Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве растворителя 20 вместо этилацетата используют метанол.

Однако в этих условиях вместо 1, 3дибромацетона получают 1,3-дибром2, 2-диметоксипропан.

Как следует иэ примеров 1-3, соблю-25 дение предлагаемых условий позволяет повысить выход с 45Х по известному до 60,2Х с одновременным упрощением стадии выделения за счет исключения двух вакуумных разгонок и сокращения времени выделения. Повышение температуры процесса и замена этилацетата на другой растворитель не позволяет достигнуть повышения выхода целевого продукта, Таким образом, данный способ позволяет повысить выход 1,3-дибромацетона и упростить процесс на стадии выделения.

Способ получения 1,3-дибромацетона бромированием ацетона бромом в растворителе при молярном соотношении бром — ацетон, равном 2:1, с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве растворителя используют этилацео тат, процесс проводят при 30-45 С, выделяют продукт обработкой реакционной смеси насьпценным раствором бисульфита натрия и последующим разложением полученного бисульфитного производного.