Патент ссср 188961
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союв Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.Xll.1965 (М 1043468/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.Х1.1966. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 27.XII.1966
Кл. 12о, 23/03
МПК С 07с
УДК 547 367 07(088 8) Комитет по Лелем ивобретений и открытий ори Совете Министров
".ССР
t ч" г,: ч
Автор изобретения
TEMS il E."." Ю. В. Кушелев ч, Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ И ГАЛО ИДАЛЛ ИЛЪНЫХ
МЕРКАПТАНОВ данное изобретение относится к области получения полигалоидаллильных меркаптанов.
Предлагаемый способ получения состоит в том, что тиомочевину подвергают взаимодейcTBIiIo с галоидными алкенами в водной среде при 80 — 90=С с последующей обработкой промежуточно образующейся соли тиоизоурония концентрированной щелочью при охлаждении до 0 С в присутствии гидрохинона.
II р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 9,1 г тиомочевины (0,12 моль), 100 лг г воды и 18 г 1,1,2,3тетрахлорпропена. Смесь при размешивании и нагревании до 80 — 90 С выдерживают до гомогенизации. Охлаждают до 0 С (выпадает большое количество кристаллов соли тиоизоурония) . При размешивании добавляют кристаллик гидрохинона и прикапывают 40%-ную щелочь (8 г (0,2 лголь) гидроокисп натрия).
Массу выдерживают 1 час, в течение которого температура медленно поднимается до комнатной, добавляют 100 игл воды, раствор захолаживают до 0 С и подкисляют соляной кислотой по конго. Выпавший псевдокристаллический осадок отделяют декантацией, растворяют в 20%-ной щелочи на холоду, отдельют непрореагировавший хлорид, подкисляют вновь. Выпадает буроватое масло, содержащее 93% меркаптана (йодометрическое определение) .
После перегонки в вакууме получают 8,8 г (509/р от теории) прсдукта, содержащего по данным йодометрического титрования 99,7% меркаптана. Т. пл. около минус 40"С, т, кип.
79 С (17 млг рт. ст.); уд. в. при 20 С
1,5051 г/см9; показатель преломления 1,5550; молекулярная рефракция: вычислено 37,76; найдено 37,86.
Найдено (среднее значение) в %: С 20,13;
Н 2; S 17,79; С1 59,93.
Вычислено в %: С 20,32; Н 1,71; S 18,07;
Ci 59,90.
Пример 2. Так же, как описано в примере 1, из смеси ггис-транс-1-2,3-трихлорпропена получают дихлораллиловый меркаптан
С1СН=СС1СН2SH — бесцветную подвижную жидкость с сильным неприятным запахом (npI, сильном разбавлении напоминающем запах растертой зелени).
После разгонки в продукте йодометрически найдено 97% меркаптана. Меркаптан представляег собой смесь ггис-транс-изомеров, поэтому интервал температуры кипения широкий. T. кип. 61 — 73 С (17 7лглг рт. ст.); уд, в. при 20 С 1,3630 г/слг9; показатель преломления 1,5401; молекулярная рефракция вычис30 ленная 32,92; найденная 32,92.
188961 е +a, Ф
Составитель Н, Н. Пивиицкая
1 едактор Л. К. Ушакова Текред Л. Бриккер Корректоры: Л. E. Марисич п С. M. Белугина
Заказ 3912/10 Тираж 750 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,1 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Найдено (среднее значение) в .: С 2б,61;
Н 3; S — не определялось; CI 49,88.
Вычислено в %: С 25,19; Н 2,82; S 22,40;
Ci 49,57.. Предмет изобретения
Способ получения полигалоидаллильных меркаптанов, отличающийся тем, что тиомочевину подвергают взаимодействию с галоиднымп алкенамп в водной среде при 80 — 90 С с последующей обработкой полученной прп этом соли тиоизоуропия концентрированной щелочью г;рп охлаждении до 0 С в присутствии гидрохинона.
