Способ получения аза-1-диалкиламиноалкил-10-

 

Совхоз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 23.И II.1962 (¹ 791880/23-4) Кл. l2à, 12 с присоединением заявки №

Государственный комитет ло делам изобретений и откРытий СССР

Приоритет

11 :111; С бic л,1

01»

У 1;g 5ч17.818.6 (988.8) Опубликовано 26.11.1965. Бюллетень № 5

Дата опубликоваггия описания 13.IV.1965

Авторы

И300P PТЕI i it и

Иностр анцы

А(ак )Корж Робер и Леонид Ляхов

11(. 1 г 1„ (1 1 и (p

Заявитель Иностранная фирма <: Рона — Пуленк>, акционерное общество (СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ А3А-1-ДИЛЛ КИЛЛИ И НОАЛ КИЛ-10ТИОКСАНТЕНОВ

Подписная группа № о2

Данное изобретение относится к области получения новых производных аза-1-тиоксантена общей формулы: где А — алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2 — 6, à Z — низший диалкиламиновый радикал или ненасыщенный азотсо- 15 держащий гетероцикл, например пирролидпновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал.

Предло)кенный способ получения аза-1-диалкиламинсалкил-10-тиоксантенов заключает- 20 ся в том, что 10-оксипроизводные аза-1-диалкилампноалкил-10-тиоксантенов подвергают взаимодействию прп нагревании с йодистоводородной кислотой, ледяной уксусной кислотой и красным фосфором. 25

П р и м ер 1. Прп перемешивании в течение

3 час нагревают с обратным холодильником смесь из 0,9 г аза-1-окси-10-(диметиламино-3пропил)-10-тиоксантена, 2,9 мл 57%-ной йодистоводородной кислоты, 2,9 мл ледяной ускус- зг) ной кислоты и 0,4 г красного фосфора. Темнокрасный полученный растьор оставляют на

15 час, à "-атем фильтруют для удаления избытка фосфора и концентрируют и небольшом вакууме до уменьшения первоначального объема раствора в два ра".à. К ко,нцентрату прибавляют 20 мл воды, а затем подщелачивают его 5 лгл 10 н. раствора едкого натра в присутствии 25 мл бензола. Полу Ipнный раствор декянтируют и водный слой экстрагируют прп помощи 25 л л бен-;,ля. Объединенные бензоль«ыс экстракты фильтруют. обрабатывают раствором 2.5 г тносульфата натрггя в 50 мл DÎIhi Q.t1B g iItI 1PIIIIII Йода, c . 11 ат Iit jT, бс3110 111.1 kl к а р б Он а то м i a ct 11 rt,;1! I; . 1 11 r i ), Ic « I досу ха В па к) уме. Ма с, i,)05)1) язвыll получсггн«lli остаток 0,617 г рястворгпот в смеси пз 98 мл цпклогексана и лгл бепзола и полученпый раствор фильтруют через колонку со спсцпяльi I 0 it х р 0 м Я Т 0 Г ) 11 Ы и Ч с С 1. 0 и 0 к и C 1 10 QË 10 ët I I Í t t H (18,5 г); 3;itoпруloT c,ë cc«to 1,,11клоге саня с бензолом (98: 2) и раст1101птелп вьпгярпвают. При этом получают 0.96 г аза-1- (дпметплампно-3 riporIIrл) -10-тп01 сантспа в в;:IÄP )кслтого масла.

Оксалат, получеш I.ir в среде ацетона .1 псрекристяллпзовянный ) этпл . Oм спирте, имеет температуру плавлеп:1я 189-" С.

П p H At е р 2. Ilj)II Ilcpcмеггпгвяппп B Tc IPH Ip час нагревают с осратны)л холодильником смесь из 9,5 г яза-1-оксп-10-(дпметпламггно-3169039

Предмет изобретения

Составитель И. Кривошеина

Редактор П. Шлаин Техред Т. П. Курилко Корректор В. П. Фомина

Заказ 678)15 Тираж 876 Формат бум. 60 901/а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 ко:i.

ЦIIHHIIH Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 метил-2-пропил) -10-тиоксантена, 30 мл 57%ной йодистоводородной кислоты, 30 мл кристаллизующейся уксусной кислоты и 3,7 г красного фосфора.

После охлаждения раствор отфильтровыва- 5 ют для удаления фосфора, разбавляют 120мл воды, подщелачивают 60 мл раствора едкого натра (уд. вес. 1,33) и обрабатывают 400 мл хлористого метилена. Органический раствор сушат над карбонатом калия и выпаривают до- 10 суха при пониженном давлении (20 мм рт. ст.).

Полученный остаток весом 9 г растворяют ь 180 мл циклогексана, раствор фильтруютчерез колонку диаметром 3 см и высотой 40 см, 15 содержащую 180 г окиси алюминия, и элюируют 3 л циклогексана.

После выпаривания объединенных элюатов досуха получают 6,4 г аза-1- (диметиламино3-метил-2-пропил)-10-тиоксантена в виде свет- 20 ло-желтого масла.

Оксалат, полученный в среде ацетона, пред-отавляет собои белый кристаллический порошок с температурой плавления 188 †19 С.

Используемый в качестве исходного продук- 25 та аза-1-окси-10- (диметиламино-3-метил-2-пропил) -10-тиоксантен получают конденсацией хлористого метил-2-диметиламино-3-пропилмагния с аза-1-оксо-10-тиоксантеном. Этот продукт представляет собой светло-желтое масло, получаемый из которого оксалат представляет собой белый кристаллический порошок с температурой плавления 146 †1 С.

Способ получения аза-1-диалкиламиноалкил10-тиоксантенов общей формулы: где А — алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2 — 6, а Z — низший диалкиламиновый радикал или насыщенный азотсодержащий гетероцикл, например пирролидиновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал, отлииаюигийся тем, что 10-оксипроизводные аза-1диалкиламиноалкил-10-тиоксантенов подвергают взаимодействию при нагревании с йодистоводородной кислотой, ледяной уксусной кислотой и красным фосфором.