Способ получения разветвленных полиметилсилоксанов

 

Изобретение относится к способам получения лакокрасочных составов, а именно водных силикатных красок, предназначенных для наружной окраски зданий и сооружений и для отделочных работ внутри помещений по кирпичным, бетонным, отштукатуренным, деревянным поверхностям, а также для нанесения по старым покрытиям. Изобретение позволяет повысить укрывкстость состава - расход состава в 1 г на 1 м2 поверхности составляет 53-78 его морозостойкость 58-80 циклов, ,а также улучшить светостойкость покрытия (условная светостойкость составляет 1%), Способ получения лакокрасочного состава состоит в том, что 5-15% от общей массы силиката щелочного металла разбавляют водой, добавляют в водную дисперсию полимера , вводят пигменты и наполнители, добавляют оставшуюся часть силиката щелочного металла, днспергнрчтлт смесь и вводят отвердитель. В качестве силикатов щелочных металлов используют калиевое жидкое стекло с плотностью при 20°С 1,2-1,6 г/см3 и модулем 1,2-4,0, натриевое жнчкое стекло с плотностью при 20°С 1,2- 1,6 г/см3 и модулем 1,5-4,0 и литиевое жидкое стекло с плотностью при 20°С 1,26-1,28 г/см3 и модулем 3,5-4,0. В качестве водной дисперсии полимера используют поливнтшллцетат-- ные дисперсии, тонкие дисперсии поливинилацетата и сополимере;; тшмпчацетата с дибутилмплейкатом, отиролбутадиеновые, бута иен-нчтрп гыаче и Оутилкаучуковые лзтексы, 1 з. ii ., 2 табл. с Sg

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУБЛИК (Sl)S С 08 С 77/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ .

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHRM

ПРИ ГКНТ СССР

Н А ВТОРСКОММ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4685318/05 (22) 25 . 04 .89 (46) 15,04,91. БЮл, Ф 14 (? 1) Запорожский завод "Кремнийпслимер (72) В. Г, Нос енко, Т.И. Балюков а, Л. Б, Смирнова, А.A. Кулабухов, В. Н . Сулима и В. И. Половников (53) 678.84(088,8) (56) Технологический регламент

Ф 72-85 на производство ПМС вЂ” 10-100 р. (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧГНИЯ РАЗВБТВЧЕНПЫл

ПОЛИ1ЕТИЛСИЛОКСАН ОВ (57) Изобретсние относится к способам получения лакокрасочных составов, а именно водных силикатных красок, предназначенных для наружной окраски зданий и сооружений и для отделочных работ внутри помещений по кирпичным, бетонным, отштукатуренным, дерев",íпым поверхностям, а такжс дпя нанесения по старым покрытиям. Изобретение позволяет повысить укрывистость состава — расход состава в 1 г на

1 м поверхности составляет 53-78 его морозсстойкссть 58-80 1:иклов, Изобретение относится к способам получения кремнийорганичйских полимеров, а именно к способам получения разветвленных полиметилсилоксанов, используемых в качестве низкотемпературных жидкостей в различных отраслях промышленности.

„„SU„„1 41 33,а также улучшить светостойкость покрытия (условная светостойкость составляет 1Е). Способ получения пакокрасочного состава состоит в -.îì, что 5-153 от общей массы силйката щелочного металла разбавляют водой, добавляют в водную дисперсию полимера, вводят пигменты и наполнители, добавляют оставшуюся часть сшшката щелочного металла, диспергпруют смесь и вводят отвердитель. В качес тве силикатов щело .ных металлов используют калиевое жидкое стекло с плотностью при 20 С 1,2-1,6 г/см и модулем 1,2--4,0, натриевое жидл",е стекло с плотностью ïðt< 20 С 1,2—

1,6 г/смз и модулем 1,5-4,0 ii литиевое жидкое стекло с плотностью при 20 С 1,26-1,28 г/см tt t to yttet t

3,5-4,0. В качество водной дисперсии полимера используют поливипилацетат-ные дисперсии, тонк::е дисперс::и поливинилацетата и сополимеров «и.: iацетата с дибутилмалеинатс и, стиролбутадиеновые, бута; иен-ii,i pi: tья.te и бутилкаучуковые латексы. 1 з. .h-лы, 2 табл.

Цель изобретения — упроще:лис технологического процесса .и повышен:.е выхода низковязких жидкостеi!.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Гидролиз смеси метилтрихдорс л ;i!i;! (HTXC) и триметилхлсрсилана П1;., 1.

В циркуллционный контур, включающий центробежный насос, теплообменники и разделитель фаз, загружают гидролизующий агент 27 соляную

5 кислоту и подают смесь NTXC и ТИХС со скоростью 420<60 r/÷, Одновременно дозатором воды подают воду со скоростью 420 -60 r/÷, Теь.нература гидролиза 35-55 С. Гидролизат, содер- 10 жащий 0,1 мас.Л хлор-иона, вместе с избытком кислоты 27-30%-ной концентрации самотеком сливается в приемник, после отделения водного слоя гидролизат промывают водой и фильтру- 15 ют через картон. Соотношение реагентов и характеристика продуктов гидролиза приведены в табл. 1.

Продукты гидролиза диметилдихлор силана (диметилциклосилоксан) полу- 20 чают известными методами.

Получение разветвленных полиметилсилоксанов.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термо- 25 метром, обратным холодильником, загружают гидролизат смеси МТХС и

ТМХС, диметилциклосилоксан, асканитбентонит, активированный ТМХС (б от массы исходньгх компонентов), и 30 проводят каталитическую перегруппировку при 90-110 С до достижения равновесной вязкости, Полученный продукт каталитической перегруппировки (КП) фильтруют через картон и отгоняют низкокипящие процукты при остаточном давлении

1-5 мм рт.ст. до достижения в кубе температуры 250 С, затем продувают куб азотом в течение 5-8 мин.

Пример 2, Эксперимент проводят по методике, описанной в примере 1, с использованием в качестве катализатора асканита-бентонита, активированного 1 -пой соляной кислотой.

Пример ы 3-6, Условия процесса и характеристики полученных продуктов приведены в. табл. 2.

Пример 7. Эксперимент проводят, как в примере 1, загружая гидролизат смеси МТХС и ТМХС, гидролизат диметилдихлорсилана (, ЯДХС), гексаметилдисилоксан (ГМДС), Условия процесса и характеристики полученного продукта, а также условия процессов по примерам 8-11 и характеристики полученных в них продуктов приведены в табл, 2.

Проводя каталитическую перегруппировку в присутствии ГМДС можно, используя одну реакционную смесь, получать жидкости с вязкостью 10100 сСт, т.е. используя ограниченное число рецептур гидролизата смеси

МТХС и ТМХС, гидролизата ДМДХС, ГМДС, взятых в различных соотношениях, получать всю номенклатуру разветвленных полиметилсилоксановых жидкостей.

При.массовом соотношении МТХСТМХС менее 1:1 09 образуются вязкие с примесью газа продукты, не пригод-. ные для катаЛитической перегруппировки. Увеличение соотношения более

1:2,89 без отгона избыточного ГИДС не позволяет получать жидкости с вязкостью 420 сСт.

В известном способе выход полиметилсилоксановых жидкостей, IlNC-10р, ГМС-20р л 50 . При этом цля каждой. марки ПИС-р необходимо гидролизовать отдельную реакционную смесь, что приводит к снижению производительности и усложняет организацию непрерывного производства.

Формула изoбpетения

1. Способ получения разветвленных полиметилсилоксанов гидролизом метилтрихлорсилана, триметилхлорсилана и диметилдихлорсилана с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, сцелью упрощения технологического процесса и повьппения выхода низковязких жидкостей, проводят раздельный гидролиз смеси метилтрихлорсилана и триметилхпорсилана, взятых в массовом соотношении

1:1,09-1-2,89, и гидролиз диметилдихлорсилана с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза.

2. Способ но н. 1, о т л.и ч аю шийся тем, что каталитическую перегруппировку проводят В присутствии гексаметилдисилоксана.

1641833

Таблипа 1

Подяча исходних коипонентои, г/ч

Характеристика продуктоа гилролнэа ое соотноэ>еине Пнход, Плотность Хннеиатнчес» Иассоаая поля

6!ИсЯ!ОО>8 г/ч de, г/си кая аяэкость, ОП-групп, Х

%20 C,сСт

ИГХС ТИХС Иассоаое соотиоиеwe ИТХС;ТИХС

1!1,5

1i2,О

1!2,7

134,0

258

267

277

0,9Э

0>91

0,88

0 85

1>8

0,3$

О ° 32

О ° ЭО

О ° 32

201 219

171 249

142 278

108 312

1: 1,09

1!1 ° 46

1!1,96

1>2,89

° л

Таблица 2

Эагруэка коипопентоа практернстиха полниетнлснлоксаноаол андкостк ПИС-р

Хаталитическая перегруппнроак

3 20dC, сот

Прн иер

Гидроли эят

ИТХС + ТИХС

ПГС Иагсоеое соотноиение 1>II роли эх

ДИ/ГХС

Ф 60 С соп еиперотура, c

Выход, 2 Пооч т теоре- сСп тического

Пачало окончл ине

Ноля иое от но

>п>е ястияяння ясииихи ао

3, 50

21>!

51,5

Гидролнэат снеси ИТХС н ТИХС, II - гилролиэят 111/IXC> 111 — III/IC, />скаинт-беятонит актиаирояен соляной >о>слотаЯ, а остальных примерах - ТИХС

«ьь

Хипеиотичесхая аяэкость определялась при -50 C.

Составитель Н. Просторова

Техред Jl.Сердюкова Корректор 0, ципле

Редактор М, Нсдолужснко

Заказ 1123 226раж 319 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

1 1>4

2 1 !2,7

3 1!2 ° 7

4 1!2 ° 1

5 1!2 ° 7 беь 1>2>7

7 1!2,7

8 ll2>0

9 1:2,0

10 I:2,0

11 1:1,5

I2О

131

67 б

l 00

10О

ВЭ

100

118

114 ° 4

126,4

IЭ5,6

129,5

121,6

194

147

157

I!О ° 91!и

Ii1 14!О

131,1410 !

i1,03!0

1l1 04!Î

1i1,О4!О

1! I,ЭО>0,03

1! 1,22!0,50

Iсl,29!0>25

1! 1,77>0

1>1,$7 !0>51

Э,л

3,9 г,о

5,0

4,5

2,1

3,4

3,1

3,0

11;6

4,9

5 ° 6

6,2

5,9

6 ° 8

6,6

6,5

15 ° 6

5,15

6,4

32,4

12,1.

61,8

68 ° 9

59,,4

22,5

68,2

6Э,4

66,4

66,7

6l,О

62,0

76,4!

9,7

22>4

2! ° 4

22>5

20,5

19,5

54,0

11,5

19 ° 4

24,5

193

Э89

321,9

Э93

Э82

246,4

624

1 IO

Э91 ! 387

288,4

-1O7

-!Об — lll

-103

-106

-115

-107 — 112

-107

-!06

-l 12

203

204

2!5

226 !

201

303

207