Способ получения полимера-носителя для гель- иммобилизованных металлокомплексных каталитических систем

 

Изобретение относится к способу получения полимера-носителя (ПН) для гель-иммобилизованных металлокомплексных каталитических систем. Изобретение позволяет упростить технологию и удешевить процесс получения ПН за счет замены дефицитного 4-винилпиридина 2-метил-5-винилпиридином. ПН получают смешением в общем ароматическом растворителе с одновременной радикал ьно-инициированной сополимеризацией синтетического каучука СКЭИТ (тройного сополимера этилена, пропилена и несопряженного диена) с поли-2-метил- -5-винилпиридином (1I2M5B1I) с мол.м. 20000-200000 при содержании П2М5ВП с в смеси полимеров 5-22,6 мас.%, удалением растворителя при 60-120°С и вулканизацией полученного ИН в присутствии сшивающего агента. 1 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (II) (gI)g С 08 F 255/06, 4/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ll0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) ч634036/05 (22) 09.01 ° 89 (46) 07.06„91. Вал. Р 21 (7!) Институт не ртехимического син." теэа им. А.В. Топчиева (72) A.В. Иванюк, В.А. Кабанов, О.ll. Комарова, И.А. 1!итвинов, M.À. Мартынова, А.И. Прудников, О.Б. Семенов, В.И. Сметанюк и M.В. Ульянова (53) 678.7ч2-13ч.65(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

|(979312, кл. С 07 С 11/30, 1980.

Каоанов В.А. и др. Гель-иммобилиэованные катализаторы димеризации олефинов.

Кинетика и катализ. 1979, т. ХХ, вып. 4, с. 1012-1018. (5ч) С||ОСОБ IIОЛУЧ llHSI ||ОЛИМЕРА-НОСИТЕЛЯ ДЛЯ ГЕЛЬ-ИММОВИЛИЗОВАН|!Ъ|Х МЕТАЛЛОКОМШ1ЕКСНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к способу получения сшитого, набухающего в углеводородных растворителях гелеобраэного полимера-носителя, обладающего способностью комплексно связывать соединения переходных металлов.

Цель изобретения — упрощение и удешевление процесса и замена дефицитного сырья.

Пример 1. В помещенную в термостат трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, вводят 100 мл толуольного раствора синтетического каучука — троиного сополимера этиле2 (57) Изобретение относится к способу получения полимера-носителя (ПН) для гель-иммобилизованных металлокомплексных катялитических систем. Изобретение позволяет упростить технологию и удешевить процесс получения ПН эа счет замены дефицитного 4-вииилпиридина 2-метил-5-винилпиридином. ПН пол гчяют смешением в общем ароматическом растворителе с одновременной радикально-инициированной сополимеризацией синтетического каучука СКЭПТ (тройного сополимера этилена, пропилена и несопряженного диена) с поли-2-метил-э-винилпиридином (П2М5ВП) с мол.м.

20000-200000 при содержании П2М5ВП в смеси полимеров 5-22,6 мас.%, удалением растворителя при 60-120 С и вуло канизациеи полученного IIH в присутствии сшивающего агента. 1 табл. С. на, пропилена и несопряженного диена . (CK3! IT) содержащего 5 г каучука. Ql

Включают перемешивание и туда же вво- вы@ дят 20 мл толуольного раствора поли-2-метил-5-винилпиридина (П2М5ВП) со (| среднеи мол.м. 20000, содержащего С0

1. г полимера. Смесь продувают инертным газом (аргоном) в течение 15 мин, включают ооогрев доводят температуру о

Э до 70 С, вводят 0,1 г динитрила азооисиэомасляной кислоты (ДИНИИЗ) (2 мяс.% на каучук) и перемешивают смесь в течение 2 ч в атмосфере аргона. Затем вводят О, 15 r перекиси бенэоиля (3мас.% на каучук), толуол удаляют в вакууме при 60 С. Полученную о

1654 300 пленку полимера вулканизуют н атмосфере аргона при 120 С в течение 1,5 ч. о

Получают 5,95 r полимера-носителя, содержащего 16,7 мас.7. П2МэВП (содержание азота 1,96%), степень набуха в гептане 5,1 и растворителя на 1 r полимера-носителя.

Пример 2. По методике приме о ра 1 проводят синтез при 80 С в тече- 1О ние 1,5 ч, используя толуольные растворы, содержащие 38,7 г СКЭПТ, 11,3 г

П2М5ВП со средней мол,м. 100000, 1,5 мас.7. ДИНИИЗ (на каучук), 5 мас.7 перекиси бензоила, растворитель удаляют при 80 С, вулканизацию проводят о, при 100 С в течение 2 ч. Получают полимер-носитель, содержащий 22,6 мас.7

П2МэВП (содержание азота 2,657), степень набухания 3,8 г/г.

Пример 3. В металлическом ре1 акторе с мешалкои и термостатированной руоашкой растворяют 9,э r

СКЭПТ и 0,5 г П2М5ВП со средней мол.м. 200000 в 100 мл толуола, проду-25 вают аргоном, включают обогрев, довоо дят температуру до 1ОО С, вводят

ДИНИИЗ (1 мас.7.) и продолжают перемешивание в течение 2 ч, Вводят 2,85 r

ГИПЕРИЗ (3 мас./ на каучук), темпера- 30

О туру повышают до 120 С и испаряют толуол.

Полученную пленку полимера вулканизуют в атмосфере аргона при 135 С о, в течение 0,5 ч. Получают полимер-носитель, содержащий 5 мас.7 П2М5ВП

35 (0,59% азота), степень набухания

4,8 г/r.

Пример 4. Синтез проводят по методике примера 3. Используют 90 г

СКЭПТ, 10 r П2МэВП со средней мол.м.

150000 (2 мас./ на каучук), ДПНИИЗ, растворитель — бензол, испарение растворителя проводят прп 100 С, нулканио, эацию при 100 С в воде в течение 1 ч, 45 сшивающий агент — перекись бензоила

3 мас./ (на каучук). Получают полимерноситель, содержащий 10 мас./ П2М5ВП (1,17/ азота), степень набухания

4,2 г/r

Пример 5 (сравнительный). В условиях примера 1 получают полимерноситель, содержащий 10 мас./.

П2М5ВП с мол. и. 14000, степень набухания 5,3 r/ã. Навески по 0,5 r полимеров-носителей, полученных в примерах 1,4 и 5, в набухшем состоянии обраоатывают толуол — ментанольным раствором СиС1> 2Н О (молярное соотношение Qu/112Ì5ÂII-2), образовавшиеся комплексы отмывают смешанным растворитедем от несвязанной соли меди и сушат.

Содержание меди в образцах гелькомплексов после отмывки составляет по примеру 1 2,2 мас./, молярное соотношение П2МэВП/Cu = 4,05; по примеру ч 1,ч мас./, молярное соотношение

П2МэВ11/ "u = 4,05; по примеру 4

1!2МэВП/Cu = 3,81, по. примеру 5

1,ч4 мас.7., молярное соотношение

П2М5811/0u = 3,7.

Каталитическая активность в димеризации ацетилена образцов ГКС, полученных после активации гель-комплексов триизобутилалюминием, приведена в таолице. формула и з о б р е т е н и я

Спосоо получения полимера-носителя для гель-иммобилизованных металлокомплексных каталитических систем путем радикально-инициированной прививки макролиганда к синтетическому каучуку — троиному сополимеру этилена, пропнлена и несопряженного диена с последующей вулканизацией в присутствии сшивающего агента, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, замены дефицитного сырья, прививку осуществляют смешением поли-2-метил-5-винилпирпдина с мол.м, 20000-200000 с раствором каучука в ароматическом углеводороде при содержании поли-2- метил-э-вннилпиридина в смеси полимеров э,0-22,6 мас.Е, введением 1-27 от массы каучука динитрила азобиоиэомаслянои кислоты и нагреванием при

70- 1ООоС и перед вулканизацией удаляют растворитель при 60-120 С.

1ь5ч 300

СодержаОоразец

СодержаАктивние

112М5ВП, мас.7 ние мели, ма с . 7 тализатора, ч

Составитель Г. РУсских

Техред М.Моргентал Корректор И. Эрдейи

Редактор Н. Гунько

Тираж 321

Подписное

Зака з 1929

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/S

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

16,7

22,6

5 0

10,0

10,0

Соотношение

П2М5ВП/Си

2,20 4,05

3,00 4,22

0,65 3,55

1,40 3,81

1,38 3,70 ность

ГКС, г/кг ка65,2

74,5

32,4

47,2

40,1