Способ получения пленкообразующего сополимера
Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения пленкообразующего сополимера, используемого в качестве пленкообразующего материала при получении сухих пленочных фоторезисторов. Изобретение позволяет повысить качество пленкообразующего сополимера стирола с малеиновым ангидридом за счет проведения сополимеризации в присутствии 0,003 - 0,1 мас.% триэтиламина при 60 - 65°С в течение 4 - 6 ч при последующем введении в реакционную зону н-бутанола со скоростью 100 - 250 л/ч в течение 10 - 12 ч и выдерживании реакционной массы при 75 - 80°С при давлении 0,05 - 0,06 МПа в течение 30 - 45 ч. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (si>s С 08 F 212/08 222/06
ГОСУДАРСТВ E ННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4624903/05 (22) 26,12.88 (46) 15.08.91.Бюл.М 30 (71) Башкирский государственный университет им,40-летия Октября (72) В.В.Лисицкий, В,Д.Шаповалов, З.Г.Расулев, Т,3.Лугумэнов, Е.В.Шурупов и
T.È.Àëåêcååâà (53) 678.746.22.342(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
М 532605, кл, С 08 F212/08,,1974.
Авторское свидетельство СССР
М. 939453, кл. С 08 F 212/08, 1980, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО СОПОЛИМЕРА
Изобретение относится к химической технологии, в частности к способу получения пленкообразующего сополимера на основе стирола и монобутилового эфира малеиновой кислоты, который используется в качестве пленкообразующего материала при получении сухих пленочных фоторезисторов, Цель изобретения — получение пленкообразующего сополимера с условной вязкостью 80-120 с и улучшение его физикомеханических свойств.
Пример 1. В эмалированный реактор емкостью 6,3 м, снабженный мешалкой и з рубашкой теплообменэ, загружают 530 кг свежеперегнанного стирола (ГОСТ 1000381), 500 кг малеинового ангидрида (ГОСТ
11153-75), 2400 кг ацетона (ГОСТ 2768-84), „„JIB „„1669922 А1 (57) Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения плен кообразующего сопол имера, испол ьзуе- мого в качестве пленкообразующего материала при получении сухих пленочных фоторезисторов. Изобретение позволяет повысить качество пленкообразующего сополимера стирола с малеиновым ангидридом за счет проведения сополимеризации в присутствии 0,003-0,1 мас. триэтиламина при 6065 С в течение 4-6 ч при последующем введении в реакционную зону н-бутанола со скоростью 100-250 л/ч в течение 10-12 ч и выдерживании реакционной массы при 7580 С при давлении 0,05-0,06 МПа в течение
30-45 ч. 1 табл.
2,06 кг(0,2% от массы мономеров) радикального инициатора — азодиизобутиронитрила (ТУ 113-03-365-82) и 30,9 r (0,003% от массы мономеров) триэтиламина (ГОСТ 996673) и нагревают при перемешивании до
60 С в течение 6 ч проводят сополимеризацию, затем в течение 12 ч зэкачивают в реактор 930 кг н — бутанола (ГОСТ 5208-81) со скоростью 100 л/ч, повышают температуру до 75 С и под давлением 0.05 мПа проводят процесс этерификации в течение 45 ч, затем сбрасывают давление и отгоняют 392 кг смеси ацетона с н — бутанолом до достижения условной вязкости раствора сополимера
120 с, охлаждают реактор до 40 С и раствор фильтруют, Получают 4000 кг раствора пленкообразующего сополимера с условной вязкостью 120 с.
1669922
Характеристическую вязкость сополимера оценивают в ацетоне при 25 С по стандартным методикам.
Пример ы 2-4. Синтез пленкообразующего сополимера осуществляют как в при- 5 мере 1.
Пример ы 5-8 (контрольные). Синтез сополимера осуществляли как в примере 1, Пример 9 (прототип). В эмалированный реактор, снабженный мешалкой и ру- 10 башкой теплообмена, загружают 530 кг стирола, 500 кг малеинового ангидрида, 2400 кг ацетона, 960 кг н — бутанола, 3,1 кг азодиизобутиронитрила, нагревают при перемешивании до 80 С и проводят сополиме- 15 ризацию и этерификацию в течение 20 ч.
После отгонки растворителя и сушки сополимера под вакуумом получают 1320 кг порошкообразного сополимера.
Свойства сополимера и растворов на 20 его основе оценивают как в примере 1.
Условия проведения синтеза и свойства сополимера по примерам 1-9 представлены в таблице. 25
Формула изобретения
Способ получения пленкообразующего сополимера путем сополимеризации стирола с малеиновым ангидридом в ацетоне в присутствии радикального инициатора и этерификации н — бутанолом при повышенной температуре с последующей отгонкой ацетона и н-бутанола, отличающийся тем, что, с целью получения пленкообразующего сополимера с условной вязкостью
80-120 с, улучшения его физико-механических свойств, сополимеризацию стирола с малеиновым ангидридом ведут в присутствии триэтиламина, взятого в количестве
0,003-0,17 от массы мономеров, при 6065ОC в течение 4-6 ч, затем вводят в реакционную зону н-бутанол со скоростью 100-250 л/ч в течение 10-12 ч, повышают температуру до 75-80 С и при давлении 0,05-0,06 мПа выдерживают реакционную массу в течение
30-45 ч, после чего сбрасывают давление и отгоняют ацетон и н-бутанол, охлаждают и фильтруют, причем ацетон и н-бутанол используют в массовом соотношении 1:0,41:0,6.
1669922
CI
С»\
СС о
Св
C»I C
Ц
«О ф сч о
Ц о
CI в
С Ъ
Ю
D о
О О
Ch СО о о в
f 1 о
СЧ
Щ ° ц вС Л
an в о о л
Ю мъ л л О Ф
О
& о
О о
СвЪ
О мЪ
an m
Ю в
СЧ
+1 л
СЧ
С \ Ц
Ф»
fI о ж
Cf
»J
РЭ
an
О мЪ an
I Î СЛ л в
С»Ъ
CI о
aCI сЛ Ф
CI
Ов
С»Ъ
СЧ
CV»о в в о о а
Е
О о а мЪ
faf о ж
О
D мЪ i 0 л о г о о о о о » о
an мЪ СЧ
ГС сл о О In
О1 О
CO о о о о мЪ
»
»J
С» о
CO ФТ
СЧ» в CI ж
СЧ сч о о о о
* в ф
О О О л в
С ) мЪ
D о о о -т о
С Ъ
Ю
Ю сч In
+1
СО
CV о о о
О мЪ мЪ в о
ЧС! мЪ в
«ч мЪ
О О О о о в О о о сл
С Ъ ф о х
an
О о о т
Ю в вФ
Cl
О О СО
СЧ»- С
» сп сл
» о
f» с сч л
О g O О
С»Ъ
f»
О О
D в
С Ъ
4i
СЧ о
О мъ
an л в в сФЪ о о мЪ
1 о о о — о о о о
О Î СЧ
ál мЪ
СЧ
Св)
С Ъ в С» о о аО
D в О 0
О сЪ an
СЧ в о в
С Ъ
Ю мЪ С О
СЧ О) Ю
Ю о
° «л о о о о в К) О О О. о ° х в о о
an
Ю мЪ 0 о о
СЧ О
CI в
СЧ л в
СЧ
3 сЧ мЪ
С ф а
»в
CJ о в о J в к 5 х ф ф
IC g» с- о ф J о о о о сп ю л сл сч
Ю о о о сл О мЪ сЧ о о о мъ л сч
Ю о о о
СвЪ Ю
МЪ an СЧ о
О О мЪ
О сч
an мъ сл о о о о
cn o л мЪ мЪ cal о о о л
С»Ъ Ю Е мЪ мЪ сЛ
D о о о сп О
МЪ an СЧ
5 J Св
@ х
Ц
В 3 х к %
551 О
» ф 4 С
f» 3 3
g а
i оф а
Cn an
О О о о о
О an
О О О О сч m
m o о о о
О О
О О О
5 ф
tf
44 х K о э. Р
»
Ф
I0 К CI
» lj хо а о м, е
an мЪ
D о л о
Р
0I В; ф х в
X f 4
cf а
Э»
Ф I Ф е1 а е сх а3 М ф
О о
4 JI
f» f о J ф о а к ф
4 4
С»
4 4 и о
af J о к
5 . кю
Jo х
fI an К
gсч х
04 В к о о ф ь ф
853 и
h к о о
j .1
i а о а
Ф ак о о ф
u x б
1669922 м м
» р 3 ао о о 3 о
& о а
М ю о
l о ой о о а о о к о ф,б Д е
3 а
5 а о °
» о J Ь l»
О f l. Е О е о о х
Ф
ыо g с о и ь
\»б
С б
0 (" е с с с о х
»
C l» р Ь с с о о
» л
»
l о бЛ
Ф б»б
l»
1о о ж
Ь о о о
Э ю
1
Г
4 « ц ° ц м о о 4 е о ха
«о к
7 к g 4
4
4 к
Р йй
4 3 °
vк хк хкк он о
Д 4 к е
4 Ф К ак о
«Й
a oe
4 4 4
4 О 9 аao и о 3
Е О 4
3I к Ж о
55 а
Ь Cl Ol окм о
К 4 о я к а 6к о
Г. о
Ц еz у у о
«к коао к бо
«4 îJ и о к
«5 а«ее
OO ка к о
4 О оо хв
t е $ и ей
Й о о о к о
«li3
3 ° 3
