Гошава ди(2-фурил)силанат - кристаллогидрат гомо [щавелевой кислоты s @ -морфолиниометил-s @ , s @ -ди(2-фурил)силаната] и способ его получения

 

Изобретение относится к области кремнийорганической химии, а именно к новому химическому соединению, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений - кристаллогидрату гомо щавелевой кислоты Si-морфолиниометил-SI , (2-фурил)силаната формулы где п 10 . который может быть использован , например в качестве исходного продукта для получения фурана, а также к способу его получения. Кристаллогидрат гомо щавелевой кислоты Sl-морфолиниометил- SI, 51-ди(2-фурил)силанатй 1 (1 получают n-меризацией гидрооксалата в присутствии влаги воздуха в твердой фазе или в растворе влажного диметилсульфоксида. 2 с.п.ф-лы, 1 табл. (Л С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (s»s С 08 G 77/26

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0с

О

Од

О сияФ (21) 4668687/05 (22) 07,02,89 (46) 30,09.91. Бюл. ¹ 36 (75) Н.П.Ерчак и Э.Э.Лиепиньш (53) 678.84(088,8) (56) Erchak N.Р., Lleplns Е., Ryabova V., Lukevics Е. — Ч th international symposium on

furan chemistry, Abstracts, Riga, 1988, р.101. (54) ГОШАВА ДИ(2-ФУРИЛ)СИЛАНАТ-КРИСТАЛЛОГИДРАТ ГОМО(ЩАВЕЛЕВОЙ

КИСЛОТЫ Si-МОРФОЛИНИОМЕТИЛ-SI, Sl-ДИ(2-ФУРИЛ) СИЛАНАТА) И СПОСОБ

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к области кремнийорганической химии, а именно к новому химическому соединению, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений — кристаллогидрату гомо(щавелевой кислоты $1-морфоИзобретение относится к кремнийорганической химии, а именно к новым химическим соединениям, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений — кристаллогидрату гомо(щавелевой кислоты Si-морфолиниометил-Sl, Sl-ли(2-фурил)силаната) формулы где п 10, который может найти применение, например, в качестве исходного продукта для получения фурана по безотходной технологии.

„„5U „„1680713 А1 линиометил-Sl, Sl-ди(2-фурил)силаната) формулы где n - 10, который может быть использован, например в качестве исходного продукта для получения фурана, а также к способу его получения. Кристаллогидрат гомо(щавелевой кислоты Si-морфолиниометилSl, Sl-ди(2-фурил)силанатЫ получают и-меризацией гидрооксалата в присутствии влаги воздуха в твердой фазе или в растворе влажного диметилсульфокси-, да. 2 с.п.ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится также к способам получения кристаллогидрата гомо(щавелевой кислоты Si-морфолиниометил-Si, Sl-ди(2-фурил)силаната).

Целью изобретения является создание первого представителя нового класса химических соединений — внутрикомплексных кремнийорганических солей семикоординированного кремния.

Кристаллогидрат гомо(щавелевой . кислоты В-морфолиниометил-Si, Si-диф-фурил)силаната)-Гощава ди (2-фурил)силаната образуется из гидрооксалата морфоли аметилтри(2-фурил)силана в результате нуклеофильного замещения 2-фурильной групп. оксигруппой молекулы гидрооксалата, Образование ковалентной Sl-О связи междумолекулами сопровождается автоматиче1680713

П-)Ос

Н20 ской О,О -координацией с атомом кремния, т.к, второй атом кислорода кислоты оказывается на расстоянии 2,1 — 2,3 А от атома кремния.

Реакция осуществляется на воздухе в присутствии влаги воздуха:

Контроль за реакцией проводят по изменению массы анализируемого образца; элементным анализом; по изменению относительной интенсивности полос v Si-С фурил (731 см / v С = 0(1767 см в ИКС; по появлению сигналов незамещенного фурана в спектрах С ЯМР при проведении реакции в растворе ДМСО.

Соединение нерастворимо в ацетоне, диметилформамиде, ацетонитриле, тетрагидрофуране, спиртах, хлороформе, бензоле, но растворимо в диметилсульфоксиде (ДМ СО), Для определения среднестатистической степени и-меризации и среднестатистического значения молекулярной массы получаемого соединения использован расчетный метод, основанный на вычислении характеристик полимера исходя из размеров кристаллов.

Другие известные в настоящее время методы для данного класса соединений неприемлемы.

Среднестатистическая степень и-мерйзации равна

Кб !к-ла и—

2 !э.з где Ks — коэффициент буклированности, равный 1,57; ! к-ла — длина наиболее крупных кристаллов, равна 6 5 10 А; ! э.з. — протяженность элементарного звена макромолекулы, равна 5А.

Среднестатистическое значение молекулярной массы

Mn=n Мэ,з =10 369=3,7 10, т где M>,з — - молекулярная масса элементарного звена молекулы (369).

Пример.

5 А. 2,1 г (0,005 м) гидроксалата морфолинометилтри(2-фурил)силана оставляют на воздухе. Изменение массы вещества и элементныйанализ продуктов реакции приведены в таблице. Выход соединений количествен10 ный. Т.раза. " 220 С. ИКС,:3440(17ОН); 3144, 3123 (v снфурана); 1767; 1740; 1720; 1695 (м с-о); 1637 (д ОН); 1553 (v С=С), 1262 (у

$!СН2);731 (v SI-С фурана). Относительная интенсивность линий ) Si-С фурил (731

15 см )/ v СО!1767 см-1) = 0,33.

Спектр С ЯМР*, ДМСО-бб, д, м.д.: 63,5 и 54,8 (-м о) 56,2(SICH ); 160,4; 124,3; 109,7;

142,9 (Сг, Су С4, С5 фурана); 159,9 (СОО)г, Спектр Si, ДМСО-бб, д, м.д.: — 169,1.

Б. При расстворении гидроксалата во влажном ДМ СО реакция протекает сразу же после растворения вещества. Кроме сигна25 лов от поглощения 1 в спектре ЗС яМР присутствуют сигналы незамещенного фурана, м.д,: 110,3 (Сз, С4); 148,9 (Сг, Сь), Зна ание химического сдвига д SI в соединении подтверждает семикоординированное состояние атома кремния в молекуле.

Данные приведены в таблице.

Формула изобретения

1. Гошава ди(2-фурил)силанат-кристал35 логидрат гомо(щавелевой кислоты SI-мор; фоли н иом етил-$ !, $ !-ди(2-.фурил)сила ната) формулы о-/ о

45 где и = 10 .

2. Способ получения гошава ди(2-фурил)силанат-кристаллогидрата гомо(щавелевой кислоты Si-морфолиниометил-$!, 50 Si-ди(2-фурил)силаната), заключающийся в том, что гидрооксалат морфолинометилтри(2-.фурил)силан подвергают и-меризации с замещением фурильной группы оксигруппой гидроксалата в присутствии влаги воз55 духа в твердой фазе или в растворе влажного диметисульфо:;".ида.

1680713

Бруттоформула

2,19

2,02

1,85! Вещество 11 — илрооксалат морфолинометнлтри(2-фурнл)силан ° исхолнал масса образца 2, 1 r.

Редактор М.Циткина

Заказ 3283 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

0,02

0 50

168> 00

3,25 51 > 75 5 ° 00 С,р Н>>НОв81 3>20 52, 1 7 5,26 0: 1:!

3>65 50,56 5,!О С» Н, NO»Si 3,50 50,48 5>21 1:1:1

3,70 48,54 4,96 С Н„NO Si 3,79 48,78 5,!5 1>0:1

Составитель Н,Просторова

Техред М.Моргентал Корректор Н.Король