Способ получения 9-н-9-хлор-1,10-антрацендионона

 

Изобретение относится к антрахинонам, в частности к получению 9-н-9-хлор- 1,10-антрацендионона, который применяют в синтезе красителей и биологически-активных соединений. Цельповышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией 1-окси-9,10-антрахинона с пентахлоридом фосфора в присутствии триэтиламина в среде кипящего бензола или толуола при молярном соотношении реагентов 1:1:2. Эти условия позволяют сократить количество стадий до одной и повысить выход продукта до 94-97%.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 49/697,45/46

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4683416/04 (22) 25.04,89 (46) 15.12.91. Бюл. N- 46 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.M. Кирова (72) А.А. Кутырев, В,В. Бирюков и В.В. Москва (53) 547.673.1 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N 1594168, кл. С 07 С50/18, 1988. (54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-Н-9- ХЛОР1,10- АНТРАЦЕ НДИОНА

Изобретение относится к антрахинонам, в частности к способу получения 9-Н-9хлор-1,10-антрацендиона, который является одним из простейших представителей анахинонов — высокореакционноспособных веществ — и может быть использован в качестве полупродукта для синтеза красителей, биологически активных соединений, добавок, улучшающих физикохимические свойства полимеров.

Цель изобретения — повышение выхода продукта и упрощение процесса.

Пример 1. 11,1 r (0,05 моль) 1-окси9,10-антрахинона, 10,4 r (0,05 моль) пентахлорида фосфора и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение

1,5 ч. О завершении реакции судят по количеству выделившегося осадка хлоргидрата триэтиламина. Отфильтровывают 6,8 r (0,05 моль) хлоргидрата триэтиламина, фильтрат упаривают в вакууме, остаток промывают гептаном и перекристаллизовыва„„5U 1698248 А1 (57) Изобретение относится к антрахинонам, в частности к получению 9-н-9-хлор1,10-антрацендионона, который применяют в синтезе красителей и биологически-активных соединений. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Его ведут реакцией 1-окси-9,10-антрахинона с пентахлоридом фосфора в присутствии триэтиламина в среде кипящего бензола или толуола при молярном соотношении реагентов 1:1:2. Эти условия позволяют сократить количество стадий до одной и повысить выход продукта до 94 — 97%. ют из смеси бензол — гептан (1:1). Получают

11,4 r целевого продукта. Выход 95%. Т.пл.

133 С (литературные данные: 133 С).

Пример 2. 5,55 г (0,025 моль) 1-окси9,10-антрахинона, 5,2 г (0,025 моль) пентахлорида фосфора и 5,05 г (0,05 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 150 мл бензола в течение

1 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 3,4 г хлоргидрата триэтиламина; 5,8 г целевого продукта с выходом 97%. Т,пл. 133 С.

Пример 3. 11,1 г (0,05 моль) 1-окси9,10-антрахинона, 10,4 г (0,05 моль) пентахлорида фосфора и 15,15 (0,15 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение

1,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 6,8 r хлоргидрата триэтиламина; 11,3 г целевого продукта с выходом 94%. Т.пл. 133 С.

Пример 4 (сравнительный). 11,1 г (0,05 моль) 1-окси-9,10-антрахинона, 10,4 г

1698248

Спектральные данные совпадают с извест(0,05 моль) пентахлорида фосфора и 8,1 г (0,08 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 3,4 г хлоргидрата триэтиламина; 5,3 r целевого продукта с выходом 447. Т.пл. 133 С.

При использовании в предлагаемом

; способе других третичных аминов (трип. ропиламина, трибутиламина, триизопропиламина, а также пиридина), диалкиловых эфиров (диэтилового, дипропилового, дибутилового), сульфидов (диоктилового, дипентилового), кетонов (ацетона, метилэтилкетона) образуется фосфабензантрон с выходом 41-75 . ,В случае первичных и вторичных аминов и амидов происходит их взаимодействие с пентахлоридом фосфора и образование известных продуктов общей формулы R2NPCI4, ЯМ=РС!з. . С алкоголятами и спиртами пентахлорид фосфора реагирует, давая фосфораны

ROPCI<. Попытка использовать другие основания в качестве добавки к реакционной смеси пентахлорида фосфора с 1-окси-9,10антрахиноном не дает положительного результата. В отсутствие добавок продуктом реакции является фосфабензантрон.

Пример 5 (сравнительный). 11,1 r (0,05 моль) 1-окси-1,10-антрахинона, 10,4 r (0,05 моль) пентахлорида фосфора в присутствии основания нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. О прохождении реакции судят по количеству выделившегося хлоргидрата основания или по окончанию выделения из реакционной смеси хлористого водорода.

Отфильтровывают, если есть осадок, фильтрат упаривают в вакууме, остаток промывают гептаном и перекристаллизовывают из смеси бензол-гептан (1:1). Получают фосфабензантрои с выходом 93 . Т.пл. 150 С. ными. Неэквимольное сост.ношение исходного антрахинона и пентахлорида фосфора ведет к уменьшению выхода и загрязнению продукта реагентами. Двухкратное количество триэтиламина необходимо для связывания выделяющегося хлористого водорода и для каталитического превращения исходного 1-окси-9,10-антрахинона в 9-окси-1,10антрахинона, а затем в реакции конденсации с пентахлоридом фосфора.

При использовании менее чем двухкратного количества триэтиламина снижается выход целевого продукта. При более чем двухкратном избытке триэтиламина ни степень чис10

15 тоты, ни выход продукта не изменяются, поэтому он нецелесообразен.

При температуре реакционной смеси ниже 80 С процесс не идет. Повышение температуры выше 100 С ведет к загрязне20 нию целевого продукта и уменьшению его выхода, При этом в качестве реакционной среды должен применяться инертный растворитель, растворяющий реагенты, Пере25 численным условиям отвечает толуол и, предпочтительно, бензол.

Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет упростить процесс за счет сокращения количества стадий с двух (по прототипу) до одной, а также повысить выход продукта с 857 (по прототипу) до 94 — 97 .

Формула изобретения

Способ получения 9-Н-9-хлор-1,10-антрацендиона взаимодействием 1-окси-9,10антрахинона с пентахлоридом фосфора при эквимолярном соотношении реагентов в среде кипящего бензола, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, взаимодействие ведут в присутствии триэтиламина при малярном соотношении 1-окси-9,10-антрахинон:триэтиламин = 1:2-3.

Составитель Ю,Митник

Редактор Л,Веселовская Техред M.Ìîðråíòàë Корректор T,Ìàëåö

Произвол<. тве14нп-издательский омбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина„101

Заказ 4365 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5