Способ получения р-бромвинилкетонов
О П И С А Н И Е 355I48
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сома Советских
3оциалистическии
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.! !.1970 (№ 1407579/23-4) М. Кл. С 07с 49/16 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень ¹ 31
Дата опубликования описания 10.XI.1972
Коктитет по делойт изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.446.07 (088.8) Авторы изобретения
Н. Ф. Савенков и П. С. Хохлов
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-БРОМВИНИЛКЕТОНОВ
Изобретение относится к получению галоидвинилкетонов, а именно р-бромвинилкетонов, которые могут найти применение в качестве полупродукта для синтеза пестицидов.
Известен способ получения р-хлорвинилкетонов при взаимодействии хлорангидридов карбоновых кислот с ацетиленом в присутствии хлористого алюминия при охлаждении до — 5 С и последующем выделении целевого продукта извесгными приемами.
Однако по известному способу можно получать лишь $-хлорвиттилкетоны.
С целью получения труднодоступных Р-бромвинилкетонов из дешевого и доступного сырья предлагается хлор- или бромангидрид карбо- 15 новой кислоты обрабатывать ацетиленом в присутствии бромлстого алюминия.
Лучше всего вести процесс при (— 20)— (+60) С. По ЯМР-спектрам полученных бромвинилкетонов можно заключить, что они 20 имеют транс-конфигурацто. Константы спинспинового взаимодействия винильных протонов составляют 14 гтрк, что характерно для транс-изомеров р-замещенных винилкетонов.
Строение продукгов подтверждается также данными ИК-спектров, в которых имеются полосы поглощения при 1710 †17 и 1600 см-, характерные для карбонильной и двойной связи соответственно.
Пример. Метил-р-бромвинилкетон.
iB раствор 0,05 г-моль ацетилбромида и
0,055 г-коль трехбромистого алюминия в 70 мл метиленхлорида при перемешивании и температуре 10 — 25 С барботируют ацетилен. По окончании экзотермической реакции барботируют еще 0,5 час, выливают реакционную массу на лед, органический слой отделяют, сушат сульфатом натрия, метиленхлорид отгоняют и продукт выделяют перегонкой в вакууме, Выход 41,7%; т. кип. 47 — 50 С/20 мм; сР4о 15960;
rP0 1,4930.
Найдено, %: Вг 54,20.
С4Н5ВГО. ,Вычислено, %: Вг 54,0.
В аналогичных условиях получают р-бромвинилкетоны, перечисленные в таблице.
355148
Таблица
Содержание, %
Выход, %
Бруттоформула 20
"о
Т. кип., С/мм
Получаемый кетон найдено вычислено леном в присутствии катализатора †бромистого алюминия с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
5 процесс ведут при (— 20) — (+60) С, П р е д м е т,и з о б р е т е н и я
1. Способ получения р-бромвинилкетонов, отличающийся тем, что хлор- или бромангидрид карбоновой кислоты обрабатывают ацетиСоставитель P. Марг олина
Редактор T. Шарганова Техред Л. Богданова Корректор Т. Бабакина
Заказ 3753/3 Изд. № 1578 Тираж 406 Подписное
1 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская *паб., д. 425
Типография, пр. Сапунова, 2
Этил-Р-бромвинилкетон
Пропил-P-бромвинилкетон
Изобутил+бромвинилкетон и-Бромэтил-р-бромвинилкетон
Фенил+бромвинилкетон
49,0
84,7
72,0
49,0
79,5
68 — 69/20
55 — 58/6
54 — 57/3
63/64/2
55 — 57/0,015
1,4865
1,3934
1,2680
1,8906
1,5254
1,4910
1,4825
1,4720
1,5395
1,5852
С,Н,ВгО
С„НвВгО
С,Н„ВгО
С5Н,ВгаО
СрН7ВгО
48,7
42,9
41,5
66,0
37,2
49,4
42,2
42,2
66,9
37,8
