Патент ссср 414247

 

! ЬСЕСО ОЭ ЛИ

ИЛГ=ь

0 П IL-O - ÌÌ*4- е

414247

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

g АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

За висимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 29.06.72 (1803641/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

П,риоритет—

Опубликовано 05.02.74. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 25.10.74

М. Кл. С 07с 49/82

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений * и открытий

УДК 547.631.6.07(088.8) Авторы изобретения

М. А. Гущина, Л. М. Гутгерц и 1О. И. Темчин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ MOHO(u-МЕХИЛБЕНЗИЛ)-2,4-ДИОКСИБЕНЗОФЕНОНОВ

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе монопроизводных 2,4-диоксибензофенона, а именно моно(а-метилбензил) -2,4-диоксибензофенона. Введение в молекулу 2,4-диоксибензофенона метилбензильной группы увеличивает ее молекулярный вес, что приводит .к снижению лет чести и выпотевания из полимера. Благодаря этому синтезированные соединения могут найти широкое применение для стабилизации целого ряда полимеров, причем эти соединения не окрашивают полимеры и -являются более технологичными по сравнению с известными, так как представляют собой порошкообразные продукты.

Известен способ получения производных 2,4диоксибензофенона путем алкилирования 2,4диоксибензофенона олефинами, например изобутиленом или 2-метилбутеном-1, в присутствии кислых катализаторов при 60 — 75 С.

Предложенный способ получения моно- (аметилбензил) -2,4-диоксибензофенонов основан на известной реакции и заключается в том, что

2,4-диоксибензофенон алкилируют стиролом в присутствии кислых катализаторов при 80—

120 С в среде инертного органического растворителя.

Полученные в виде осадка продукты отфильтровывают и промывают растворителем, который регенерируют и используют в последующих синтезах.

Предложенный способ прост ь исполнении и ос нован на использовании доступного промышленного сырья. Выход продуктов 50 — 55 /0.

П р и и е р 1. 5- (а-Метилбензил) -2,4-диоксибензофенон.

К раствору 1,1 г п-толуолсульфокислоты в

10 ял толуола ..оибавляют 10,7 г (0,05 моль)

10 о

2,4-диоксиоензофенона, смесь нагревают до кипения и прикапывают к ней в течение 3 — 4 час

0,055 моль стирола. Реакционную массу выдерживают при кипении в течение 1 час, затем охлаждают до 10 — !5 С, добавляют 10 юг толуо15 ла и фильтруют. Осадок промывают 30 нл толуола, а затем 50 лг,г воды и сушат. Получают

8,75 г 5-(а-метилбензил) -2,4-диоксибензофенона, т. пл. 181 — 184 С. Выход 55% от теории

20 (считая на 2,4-диоксибензофенон) .

После перекристаллизации из бензола получают белый порошок, т. пл. 187 — 188 С. Продукт растворим в диоксане, уксусной кислоте, хлороформе, спирте, при нагревании в бензоле.

Найдено,,/0 . С 79,82; Н 5,68. Мол. вес 317,6.

С2! Н1803.

Вычислено, 0/0 . С 79,24; Н 5,66. Мол. вес

318,1.

Строение изомера подтверждено ИК- и УФ30 спектрами.

414247

Составитель P. Марголина

Текред. Г. Васильева Корректор И. Позняковская

Редактор 3. Горбунова

Зак. 539/11 Изд. N» 4оЗ Тираж 506 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Ра шокая наб., д. 4/5

Полиграфическое объединение «Полиграфист» Управления издательств, полиграфии и книжной торговли Мосгорисполкома. Москва, ул. Макаренко, 5/16

П р.и м е р 2, 3- (а-Метилбензил)-2,4-диоксибензофенон.

21,4 г (0,1 люль) 2,4-диоксибензофенона, 20 мл толуола и 8,5 г катионита КУ-2 в Н-форме нагревают до кипения, после чего в течение

3 — 4 час прикапывают 11,4 г (0,11 моль) стирола. Реакционную массу охлаждают до 70—

80 С и фильтруют от катионита КУ-2, Непрореагировавший 2,4-диоксибензофенон экстрагируют 2 /о-ным раствором NaqCOq (3 — 4 раза по

100 мл на каждую экстракцию). После экстракции бензофенона реакционную массу охлаждают до 10 — 15 С и выпавшие светло-желтые кристаллы отфильтровывают. Получают

5,9 г смеси 3- и 5- (а-метилбензил-(2,4-диоксибензофенонов, т. пл. 136 — 142 С. Выход 50 /о от теории (считая на 2,4-диоксибензофенон) .

Дробной перекристаллизацией из бензола, четыреххлористого углерода и смеси бензол-гексан выделяют 5- (а-метилбензил) -2,4-диоксибензофенон — белый порошок, т. пл. 187—

188 С.

Найдено, % . С 79,94; Н 5,57. Мол. вес 318,5.

С2, Н, вОз.

Вычислено, . С 79,24; Н 5,66. Мол. вес

318,1.

Кроме того выделяют 3-(а-метилбензил)-2,4диоксибензофенон — светло-желтый кристал5 лический порошок, т. пл. 157,3 — 157,5 С.

Найдено, /о. С 79,02; Н 6,09. Мол. вес 289,2.

С„Н1вОа.

Вычислено, /о . С 79,24; Н 5,66. Мол. вес

318,1.

10 Строение изомера-3 подтверждено отсутствием четкой полосы при 350 нм (Е л 8000), что может быть объяснено ослаблением внутримолекулярной водродной связи в квазиароматическом цикле,,когда метилстнрольный замести15 тель стоит между двумя ОН-группами.

Предмет изобретения

Способ получения моно- (а-метилбензил-2,4диоксибензофенонов, отличающийся тем, что

20 2,4-диоксибензофенон алкилируют стиролом в присутствии кислых катализаторов при 80—

120 С в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.