Способ получения 2-алкил-1,3-дикетонов
0ll И СА Н И Е 350780
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕННАЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 02.Х.1970 (№ 1482938!23-4) )Ч. Кл. С 07с 49 12 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 13.1Х.1972. Бюллетень № 27
Дата опубликования описания 20.IX.1972
Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.442.3(07) (088.8) Авторы изобретения
В. М, Дзиомко, О. В. Иванов и Г. И. Васина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-1,3-ДИКЕТОНОВ
Изобретение относится к получению 2-алкил-1,3-дикстонов, широко применяемых для синтеза х!ногих гетероцикличсских соединений.
Известен способ получения 2-алкил-1,3-дикстонов нз ангидридов алифатнческих кислот прн 150 — 220 С в присутствии в качестве катализатора кислородсодержащнх борных соединений (борный ангидрид, борная кислота).
Однако при проведении процесса требуется высокая температура и происходит маленький выход целевого продукта реакции (30",а).
Для понижения температуры реакции и увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения 2-алкил-1,3-дикетснов из ангидридов алпфатическпх кислот, отличительная особенность которого заключается в том, что процесс ведут в растворителе при 80 в 120 С в присутствии в l:à÷åñòâå катализатора безводного хлорида алюминия. Выход целевого продукта 77 — 82% от теоретического.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, защищенный хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой, помещают 33,4 г (0,25 л!) безводного хлористого алюминия, 50 л1л сухого тетрахлорэтана и к этой смеси при перемсшивании прибавляют за 10 иин смесь 31,6 г (0,2 >и) ангидрида масляной кислоты и 4,4 г (0,05 л!) масля))ой кислоты. Рсакцно))им)о
MaCC) lip)1 неpC >ICIIJ!I)3a1))III В!)дсрж)1)3з)!Ог lip)i температуре бани 120 С 4,0 — 4,5 «пс, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют
100 л!л хлороформа и за 15 !)!!н прикапывают
200 л!л 15%-ной сер))ой кислоты. Орган!)чески)i ciao)I отде.)»IOT, ilðîçl 1>lâçl)о3 100 .)!.? Водl>l и сушат прокаленным сульфатом натри». Растворителн отгоняют, а остаток фракги)он))ру10 ют в вакууме. Температура кипения 5-311)л-1,6-нон анд))она 100 — 101 С и ри 8 !!.1! рт. ст.
Выход 15,1 г (82",, от теорсTII lci кого), 13 1,4448; 7.„,„;; (В этаноле) 290 н)н, Литературные данные: т. кип. 110 — 112/12 .!!.!! рг. ст., 11- а 1,4445, >,„„и, (в этаноле) 290 m«.
П р 11 xl e p 2. В т 3) e аг)паратмру> ) a!; 11 В примере 1, помещают 33,4 г (0,25 1!л) безводного хлористого алюминия, 50 !!.! сухог<) llll20 трометана и к образовавшемуся гомогсннм)у раствору при псрсмешнванпи за 10 л))!)! 1)piiбавляют смесь 33,3 г (0,2 .Л1) ангидри:1!) I;a»роновой кислоты I! 5,8 г (0,05 !1) капрононон кислоты. Реакционную 3)acci прн персмсшпвании выдержиьают прн температуре i>;)!Ill
80 !. -1,0 — 4,5 «))с, охлаждают )1 да. )1,) сй)нук! обработку проводят, как н в прн»cpc 1. Т! мпература кипения 7-бутнл-6,8-тр))цска))диона
132 — 133 С при 2 >!1,!! рт. ст., )1 Ъ 1 4510, i..>;,i;c
30 (в этаноле) 295 mu. Выход 20,7 г (77% от
350780
Предмет изобретения
Составитель Л. Слесарева
Техред 3. Тараиеико
Реадактор Е. Гончар
Корректор 3. Тарасова
Заказ 2888/6 1Лзд. № 1257 Тирахк 40G Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Mt|IIHcTpoB СССР
Москва, ?К-35, Раугпскап иаб., д. 4/5
Типографии, ир. Сапунова, 2 теоретического), Литературные данные: т. кип.
131 — 132/2 лл рт. ст.; т1 ро 1,4507; Х.мак, (в этаноле) 295 тп.
Способ получения 2-алкил-1,3-дикетонов из ангидридов алнфатических кислот в присутствии соответствующих карбоновых кислот и катализатора при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в растворителе в присутствии в качестве катализатора безводного хлорида алюминия при 80 — 120 С.
