Способ получения сополимера метакриловой кислоты с метилметакрилатом
Изобретение относится к способам получения суспензионных сополимеров метакриловой кислоты с метакрилатом. используемых в качестве реагентов в фотографической и полиграфической промышленности Изобретение позволяет улучшить адгезионную способность сополимера и снизить степень неоднородности за счет использования Е качестве полимерного диене с г а т с р а п с л и а к р и л а м и д а (П Л А М) в количестве 0.02-0 2 мае % а в качестве высаливаю .ц его агента - соль СаО: Е количестве 3.0-50 мас.% на массу сомономерое -2 табл (Л С
COIOB СОВЕ T к 1Х сОцидлиcтич сKèx
РЕСПУБЛик Ф
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР ;",r а ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ 3 О (21) 4785922/05 (22) 23.01,90 (46) 23,01.92. Бюл. й)- 3 (71) Научно-исследовательский институт химии при Нижегородском государственном университете им. Н,И.Лобачевского и Научисследовательский институт химии и технологии полимеров им. акад. В.А.Каргина (72) Л.В. Куры жова, Т, Å. Кн язв ва, А. Е К уликова, Ш.И.Модева, С.С.Шагимярдяноаа и Ю.Д. Семчиков (53) 678.744.33-13.04.335(088,8) (56) Кудрявцева Л.Г.. Литманович А.Д., Топч1ев А.B., Штерн В.Я. Нефтех,1мия 1963. т 3. М 3, с. 343-347. Мягченков B.À., СЗренкель С.Я Компсзициclííая íесдHорсдH Tü cînG,,I ров. — Л., 1988. с. 248. Крешков А,П.. Быкова Л.Н. Казарян Н.А Титрование неорганических и ор-анических соединений в невсдных pac;eooax. — M.. 1985, с. 38. Изобретение относится к способам получения сополимеров метакриловой кислоты (MAK) с метилметакрилатсм (,1 МА (50:50 мас.%) путем суспензисн сй по " 1к1ризации, используемых в кгч =-,-"е реягенТОе В фОтОГрафИЧЕСКОй И ПСЛИг я.1,..чЕСкel промышленности. Цель изобретения — улучшение адгез.,онных свойств сополимера и снижение его композиционной неоднородчостL1 В качестве стабилизатора используют полиакриламид марки Полиакри, амид гель технический, аммиачный".... БЫ,», 1707019 А1 Авторское свидетельство СССР t ai.. 840049. кл. С 08 F 220/06, 1979. (54, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ С METVirlME ТАКРИЛАТОМ (57) Изобретение относится к способам получения суспензиснных сспслимерсв метдкриловсй кислоты с метакрилатом. исполь3„Mûx в Kàчестве реагентов в фотографической и полиграфической про ышленности Изобретение позволяет улучшить адгезионную способность сополимера и снизить степень неоднородности за сче- сПОЛьзоьаНИя В КаЧЕСтВЕ ПОЛ.1МЕрНСГО д.lÑC",епгатсра пол,1акp . .° .л ак 1дà I.ПА. ll в к..—..че:тве 0 "-0 2 к;ас < а в канев-ве e e: =-.- 1в а ю е с = г е ч т а — c o,-, ь С а С в кол иче-тве 3 0 5 0 мас /-., на массу ссмсномерсв 2 табл Композиционную неоднородность сополимерсв определяют из данных фракционирсвания по составу ССракц тонирование проводят метод". 1 дробногс ссa+дения из 1=, --нык раствс„св в специально выбранной чя pacnpеделение по составу сис-,еме раствсоитель. оса„-ск Выбор системы п водят о ы-,ным путем на ссчсвании длннь.х об осаждаемссти сспoe,;меров различно.o состава Для кол,.ествечной оценк.1 СтЕпЕни неоднороднсст используют параметр Состав conc,"i1eД"oe MAK- .1МА определяют по содержанию СООН-групп методом 1707019 таблица 1 Полимер Содесжание компонентов, мас. Извес-Hble Предлагаемый 1 2 MA — 20.80 MAK:MMA-(50-80):(20-50) МАК:MMA-(45-50):(20-55) ! Частично ГидрО ,лиэованный пслиакрилонитрил (гипан) 0,3-2,0 и поливиниловый спирт (ПВС) 0 3-, 3.0 Гипат 0.25 Полиакриламид 0.011.00 Диспергатор Инициатор ПБ 0.1 Na2SO4 1 ПБ 0.3 СаС)2 3-5 )2 2 СаCI2. 2пС!2. Mg(NCIз)г Фенол и его производные 0.01-0,25 кондуктометрического титрования на приборе типа OK-102/1. Адгеэию сополимеров оценивают, определяя предел прочности при сдвиге, Сравнительная характеристика извест- 5 ного и предлагаемого способов получения суспенэионного сополимера MAK-УМА представлена в табл,1, Пример 1. В реактор загружают смесь (дисперсионную среду), состоящую из 400 г 10 дист, л-;рованной воды, 0,08 I (0,02 мас. ) поли,риламида (полиакриламид — гель технический. аммиачный), 12 г(3 ) хлорида Са. Содержимое нагревают до 50 : 2 С, устанавливают скорость вращения мешалки 15 480-500 об./мин и выливают в колбу смесь 50 г метилметакрилата и 50 г метакриловой кислоты с растворенным в ней инициатором (0,3 г) — пероксидом бензоила. Поднимают температуру до 80 С и при непрерывном 20 перемешивании выдерживают полимеризационн ю смесь при заданной температуре 2 ч. Через 20-40 мин после начала выдержки наблюдают кратковременный самопроизвольный подъем температуры до 84-88 С. По окончании выдержки реакциснн,ю МВссу охлаждают до 40 С. суспензиончый сополимер отделяют от маточника, промь:кают 10-кратным количеством дистиллированной воды комнатной температуры и сушат в термостате при 80 : 2 С. Степень конверсии монОмЕрОВ 95 . Перекись бензо ила (ПБ) i Высаливающий агент I NaCI. Ч а2504. 1азРО4 I (г)Н4 504, BaCI Пример ы 1-4 выполнены при граничных и промежуточных количествах диспергатора и высаливающего агента. примеры 5-8 выполнены при запредельных количествах диспергатора и высаливающего агента, примеры 9-10 — для подтверждения синергизма, примеры 11 и 12 — для сравнения предлагаемого способа с известными. Пример 13 выполнен при воспроизведении способа в условиях известного способа, но с использованием в качестве высаливающего агента хлористого кальция, Свойства сополимеров МАК:ММА (50:50 мас.$) и количества используемых диспергаторов и высаливающего агента по примерам приведены в табл.2, Формула изобретения Способ получения сополимера метакриловой кислоты с метилметакрилатом путем суспензионной полимеризации соотве1ствующих мОНОмерОВ в присутствии инициаторов перекисного типа, диспергатора и высаливающего агента, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что. с целью улучшения адгезионных свойств сополимера и снижения его композиционнои неоднородности, в качестве диспергатора используют полиакриламид в количестве 0,02-0.2 . а в качестве высаливающего а-ента — хлористый кальций в количестве 3.0-5.0% от массы сомономеpos. 1707019 Табгица2 н гСодериание знульСионНОГО CCllO линера, 6 - 10 пр.иер йиспергатор Висалиеаюыий агент Предел прочности Вид Когичество Копичес ео Е.д при сдвиге, НПа r ) иас.2 нас, а 0,5 0,8 0,8 0,6 сас1 н II 11 ll II II II II II II и. 1,2 боль@ив по5,5 ение сточных 0,8 0,2 22,0 tl 0,8 0,2 0,8 0,2 0,8 0,2 11 12,3,0 5,0 12,0 20,0 0,5 Гипан Гипан+ нодлОнцируоцах добавка 0,2ч 1,0 103,2 Коагулючие 3,0 3,0 12,0 12,0 0,8 0,2 0,8 0,2 СаС1 Составитель T.Êóðêèíà Техред М.Моргентал Корректор Н Ревская Редактор Н.Яцола Заказ 239 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул.Гагарина, 101 0,08 0,02 0,8 0,2 0,8 0,2 0,4 0,1 0,04 0,01 1 ° 00 0,25 0,8 0,2 12,0 12,0 20,0 16,0 12,0 12,0 8,0 3,0 3,0 5,0 4,0 3,0 3,0 2,0 61,6 0,58 61э3 0,62 61,3 0,61 61,4 0,60 Лисперснл не устодчива 61,5 йет полного высаливанил КАК терн его Больэой расход соли, загрлзн проньааленных вод йдк не высаливаетсл 98,8 0,40 Коагуллцие
