Пассиватор тяжелых металлов для реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефтяного сырья

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности пассиватора тяжелых металлов для реактивации цеолитсодержащих катализаторов, используемых в крекинге нефтяного сырья, что может быть применено в нефтехимии. Пассиватор содержит , мас.%: трикарбоксилат сурьмы 1:99, триал килфосфат и/или S.S.S-триалкилтритиофосфат 99-1. Этот состав обеспечивает лучшую реактивирующую способность. Так, при крекинге вакуумного газойля при 500°С и скорости подачи сырья в присутствии микросферического цеолитсодержащего катализатора , отравленного мазутсодержащим сырьем и обработанного пассиватором, конверсия сырья увеличивается с 66,4 до 68,7%. выход бензина с 28,9 до 30.1% и селективность по бензину с 43.6 до.44.7%. 8 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5П5 В 01 J 29/38, 31/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ . (21) 4247629/04 (22) 19.05.87 (46) 23.04.92. Бюл. 1Ф 15 (71) МГУ им. М,В,Ломоносова (72) С.В.Лысенко, Н.Ф,Ковалева, Л,В.Можаева, И,П.Степанова, Л.M,Èëüèía и Э.А.Караханов (53) 66.097.3(088.8) (56) Heavy metals deaktlvated by cracking

addttlve,0ll and Gas J, 1977, ч. 75. йв 13, р.

43.

Патент США

М 4025458, кл. 252-416, опублик. 1977. (54) ПАССИВАТОР ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ

ДЛ Я P Е АКТИ ВАЦИИ ЦЕОЛИТСОДЕ РЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ

Изобретение относится к пассиваторам тяжелых металлов для реактивации катализаторов крекинга нефтяного сырья..

Цель изобретения — увеличение реактивирующей способности пассиватора за счет содержания в качестве соединения сурьмы трикарбоксилата сурьмы, а в качестве соединения фосфора — триалкилфосфата и/или

S,S,S-триалкилтритиофосфата при определенном содержании ингредиентов в пассиваторе.

Пример 1. Пассиваторы готовят смешением при комнатной температуре:

А — 3,3 г нафтената сурьмы (33 мас.%) с

6,7 г трибутилфосфата (67 мас.%);

Б — 4,9 r нафтената сурьмы (49 мас.%) c

5,1 г трибутилфосфата (51 мас.%);

 — 9,9 г нафтената сурьмы (99 мас.%) с

0,1 г смеси трибутилфосфата с S,S,S-трибу Ы 172787б А1 (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности пассиватора тяжелых металлов для реактивации цеолитсодержащих катализаторов, используемых в крекинге нефтяного сырья, что может быть применено в нефтехимии. Пассиватор содержит, мас. : трикарбоксилат сурьмы

1- 99. триал килфосфат и/или $, S. S-триал килтритиофосфат 99-1. Этот состав обеспечивает лучшую реактивирующую способность, Так, при крекинге вакуумного газойля при 500 С и скорости подачи сырья 15 ч..1 в присутствии микросферического цеолитсодержащего катализаторара, отравленного мазутсодержащим сырьем и обработанного пассиватором, конверсия сырья увеличивается с 66,4 до 68,7, выход бензина с 28,9 до 30,1% и селективность по бензину с 43,6 до 44.7%. 8 табл. тилтритиофосфата (1 мас. ) в соотношении

1;1;

Ъ

à — 0.1 r сурьмяной соли пальмитиновой кислоты {1 Mac.%} с 9,9 г триоктилфосфата 1 (99 мэс.%); "4

Д вЂ” 9,9 г сурьмяной соли синтетических (р жирных кислот фракции C>o-is (99 мас.%) с

0.1 r трибутилфосфата (1 мас.%);

Š— 9.9 г сурьмяной соли синтетических жирных кислот фракции Ст-9 (99 мас.%) с 0,1

r S,S.S-трибутилтритиофосфата (1 мзс.%);

Ж вЂ” 4,9 нафтената сурьмы (4,9 мас.%) с

5,1 г S,S.S-трибутилтритиофосфата (51 мас. );

3 — 0,1 rсурьмянойсоли пальмитиновой кислоты (1 мас. ) с 9,9 r S;S,S-трибутилтритиофосфата (99 мас.%);

И вЂ” 3,3 г нафтената сурьмы (33 мас.%) с

6,7 г смеси трибутифосфата с S,S.S-трибу1727876

35

50 тилтритиофосфатом (67 мас. ) в соотношении 1;1;

К вЂ” 0,1 г сурьмяной соли синтетических жирных кислот фракции С>-ц (1 мас.%) с 9,9 г смеси трибутилфосфата с S,S,S-трибутилтритиофосфатом (99 мас,%) в соотношении

1:1.

Пример. 2. Испытания пассиваторов проводят; — на микросферическом катализаторе марки РСГ-6Ц, свежий образец которого имеет насыпную массу 0,73 г/см, удельный обьем пор 0,70 см /r, удельную поверхз г

О ность 14,0 м /r, средний радиус пор 74 А; содержание цеолита 20 мас.%, химический состав, мас. ; оксид алюминия 77, оксид кремния 12, оксид железа 0,28, оксид натрия 0,08, оксиды редкоземельных элементов 4,7. Свежий образец катализатора подвергают отравлению нафтенатом никеля, катализатор сушат и регенерируют при

650 С в токе воздуха. после чего подвергают термопаровой стабилизации в токе

100%-ного водяного пара при 750 С в течение 6 ч, Содержание никеля на отравленном катализаторе составляет 0,7 мас.% в расчете на никель-катализатор (I) и 0,75 мас.% в расчете на никель-катализатор (И); — на микросферическом цеолитсодержащем .катализаторе марки КМЦР-Н. свежий образец которого имеет насыпную массу 0,714 г/см, удельный объем пор 0,48 см /г, удельную поверхность 360 м /r; г средний радиус пар 27А; химический состав, мас.%: оксид алюминия 19,4, оксид кремния 77,3, оксид железа 0,2, оксид натрия 0,9, редкоземельные элементы 1,7, Образец отравляет нафтенатом никеля и подвергают термопаровой стабилизации также, как и катализатор РСГ-6Ц. Содержание никеля на отравленном катализаторе составляет О,б мас. в расчете на никелькатализатор (И 1), — на микросферическом. цеолитсодержащем катализаторе ДА-250, равновесный образец которого имеет насыпную массу

0,90 г/см ° удельный объем пор 0,24 см /г, з з удельную поверхность 65 м /г; химический состав, мас.%: оксид алюминия 42.7, оксид железа 0,95, оксид натрия 0,30. Равновесный образец катализатора отравляют тяжелыми металлами на установке каталитического крекинга с псевдоожиженным .слоем катализатора производительностью по сырью 40 т/сут. Отравление происходит при переработке 20 -ной смеси мазута с вакуумным газойлем. Содержание тяжелых металлов на катализаторе после переработки маэутсодержащей смеси составляет. мас.%: никель 0,24; ванадий 0,26; медь

0,005 — катализатор (IV).

Крекингу подвергают атмосферный газойль cd 0,862 г/см и вакуумный газойль смеси cd 0,908 г/см . Испытание катализаторов до и после обработки пассиваторами проводят на стандартной установке для испытания катализаторов крекинга при 500 С и МВссоВоА скорости подачи сырья 15 ч

В табл.1 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойля на катализаторе 1, обработанном пассиватором А до уровня 0,5 мас.% в пересчете на сурьму.

В табл.2 приведены основные показатели крекинга вакуумного газойля на катализаторе ill, обработанном пассиватором Д до уровня 0,2 мас. (на сурьму), В табл.3 приведены основные показатели крекинга вакуумного газойля на катализаторе IV. обработанном пассиваторами Б до уровня 0,2 мас.% (на сурьму) и В до уровня 0,1 мас,% (на сурьму).

В табл.4 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойля на катализаторе II, обработанном пассиваторами Г до уровня 0,04 мас.% (на сурьму) и Е до уровня 0,73 мас. (не сурьму).

B табл,5 приведены основные показатели крекинга вакуумного газойля на катализаторе IV. обработанном пассиватором Ж до уровня 0,2 мас. в пересчете на сурьму.

В табл.б приведены основные показатели крекинга атмосферного газойля, на катализаторе It, обработанном пассиватором 3 до уровня 0,04 мас.% (на сурьму) В табл.7 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойля на катализаторе I, обработанном пассиватором И до уровня 0,5 мас.% (на сурьму).

В табл.8 приведены основные показатели крекинга атмосферного гаэойля на каталиэаторе И, обработанном пассиватором К до уровня 0,04 мас.% (на сурьму), Пример 3 (известный). В качестве пассиватора используют смесь 3,7 r трифенилстибина (37 мас. ) и 6,3 г три-н, бутилфосфина (63 мас.%). Обработке подвергают катализатор IV, до уровня 0,2 мас. (на сурьму). Катализатор испытывают по примеру 2. Получают следующие основные показатели крекинга вакуумного газойля: конверсия сырья 66,9 мас. выход бензина

29,2%, выход водорода (на превращенное сырье) 30 см /r, селективность по бензину

43,7 мас.%. выход кокса 5,2 мас. .

Таким образом, настоящий пассиватор состоит из доступных ингредиентов, так трикарбоксилаты сурьмы легко получают. в одну стадию иэ оксида сурьмы (III), а триалкилфосфаты и S,S,S-триалкилтритиофосфа1727876

Таблица t

Таблица 2

Таблица 3 ты являются крупнотоннажными продуктами. Возможность варьирования соотношения ингредиентов в пассиваторе позволяет оптимизировать его реактивирующее действие в зависимости от химического состава катализатора и характера его загрязнения тяжелыми металлами, что расширяет область применения настоящего пассиваторэ.

Предлагаемый пассиватор обладает также повышенной реактивирующей способностью, Так, например, обработка катализатора крекинга ДА-250, отравленного мазутсодержащим сырьем (никель 0,24 мас.7, ванадий 0,26 мас.$) позволяет поднять выход бензина до 30,1 мас.$ против

29,2 мас.;(, в присутствии известного пэссиватора. а селективность по бензину повысить до 44,8 против 43,7 и при этом снизить образование водорода с 30 см /гдо

19см /r, Ф о р мул а из о 6рете н и я

Пассиватор тяжелых металлов для реак5 тивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефтяного сырья, содержащий соединение сурьмы и соединение фосфора. отличающийся тем, что. с целью увеличения реэктивирувщей способности:

10 пэссиватора, в качестве соединения сурьмы он содержит трикэрбоксмлэт сурьмы, а в качестве соединения фрсфорэ — триэлкилфосфэт и/или S,S.$-трееакилтритиффосфат при следующем содержэмии ннгредиентов.

15 мас $:

Трикарбоксилэт суомен, 1-.99

Триалкилфеефэт м/NN

S.S,S-триэлкилтритиофосфэт t-99

1727876

Таблица 4.

Таблица 5

Таблица 6

Таблица 7

Таблица 8