Способ получения 1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатранов

 

Изобретение касается замещенных силатранов, в частности получения 1-(1-бром- 2-гидроксиэтил)силатранов общей ф-лы N-(CH2-chr)3Si-CHBf-CH20H. где R - Н или СНj, которые могут быть использованы в органическом синтезе. Цель - создание нового способа получения нового вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией соответствующего винилсилатрана с бромсукцинидом в водной среде. Выход 81%, т.пл.154-155°С, брутто-ф-ла CeHi6BrN04SI.

СоаЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)ю С 07 F 7/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4794706/04 (22) 22.02.90 (4б) 07.05.92. Бюл. М 17 (71) МГУ им,M,B.Ëîìîíîñîâà (72) Мохамед Насим (IN), Л.И Ливанцова, Д.П.Крутько, Г.СЗайцева и В,С.Ïåòðîñÿí (SU) (53) 547.245,07 (088,8) (56) ДАН СССР, 1984, вып.5, с. 1104.

Synth. React. Inerg. Met, — Org,Chem., 1987, v. 17, М 10, р.1003, Реакции и методы исследования органических соединений, М., 1959, N. 9, с287291, Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, а именно к новому способу получения новых

1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатранов общей формулы

N(CH CH R-0)gSi CH(Br ) CH20H,(1) где R — Н (а), СНз (б), потенциальных биологически активных веществ, противоопухолевых, обезболивающих, седативных, противовоспалительных средств.

Известно взаимодействие 1-винилсилатрана с фенил- и фосфорилсульфенилхлоридами при пониженной температуэе (-50—

- l Oo C)

Однако образую:циеся аддукты по двойной связи уже при комнатной температуре претерпевают превращения, приводящие к разрыву связи кремний — углерод, „„53J „„1731776 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(1-БРОМ-2ГИДРОКСИЭТИЛ)СИЛАТРАНОВ (57) Изобретение касается эамещенных силатранов, в частности получения 1-(1-бром2-гидроксиэтил)силатранов общей ф-л ы

NQCH2-СНВ)зР-CHBr-СН2ОН, где R — Н или

CH т, которые могут быть использованы в органическом синтезе. Цель — создание но- . вого способа получения нового вещества укаэанного класса. Синтез ведут реакцией соответствующего винилсилатрана с бромсукцинидом s водной среде. Выход 81%, т.пл,154-155 С, брутто-ф-na CaH >gBrNOdSI.

Целью изобретения является разработка удобного нового метода синтеза соединений нового типа

1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатранов.

Поставленная цель достигается тем, что целевой продукт получают прямым взаимодействием винилсилатранов с бромсукцинимидом при комнатной температуре в среде протонного растворителя — воде.

Способ основан на реакции сопряженного электрофильного присоединения, про- О, текающего достаточно быстро и с хорошими

N(CHgCH(R .0)р н н

0 я юаааЪ

P(gyqCH(R10) $КН(В )СИРОН

1 о где R — Н (а), СНз (б).

Полученные бромгидрины выделяют стандартным способом, перекристаллизовывают из смеси хлороформа и ацетона.

1731776

Составитель О, Минаева

Редактор О. Юрковецкая Техред M.Моргентал Корректор О. Кравцова

Заказ 1555 Тираж Подписное

В НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Данные ЯМР Н и зС спектроскопии подтверждают предложенную структуру.

Пример 1. К взвеси 2 r (0,011 моль)

N-бромсукцинимида в 18 мл воды добавляют при перемешивании порциями в течение

10 мин 2 г (0,01 моль) соединение (Иа). Hsблюдали экэотермическую реакцию, Перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 1 ч. Добавляют эфир, выпавшие кристаллы отделяют, перекристаллизовывают из смеси хлороформа и ацетоне. Выделяют 2,5 r (81 3) 1-(1-бром-2- гидроксизтил)силатрана (la) с т.rin. 154-155оС

Найдено, : С 32;45; Н 5,46; Sl 9,31.

СаН 1бВгй0431

Вычислено, $: С 32,23; Н 5,41; Si 9,39, ИК-спектр, мсм: 3450 (ОН).

ПМР-спектр, д, м.д,): 2,89 т (6Н, ЗЙСН ); 3,84 т (6Н, ЗОСН ); 1,73 уш.с (1H, OH); 3,28 (1H, CHBr, X — часть системы АВХ); сигналы протонов группы СН2ОН (AB— часть системы АВХ перекрываются с сигналами протонов групп OCHz.

Спектр ЯМР1 С (СООз, д, м.д,): 45,68;

51,03 (СН2й); 57,28 (СН20), 65.82 (СН2ОН), П р им е р 2. Аналогично описанному в и редыдущем примере реакцией 1,7 г (0,0069 моль) винилсилатрана (Иб) с 1,24 r (0,0069 моль) бромсукцинимида и 7 мл воды. Получают 1,9 г (81 (,) соединения (!б) с т;кип.

125-126о С

5 Найдено, ф»: С 38,75: Н 6,75; Si 8,40.

С11Н22В гй 0431

Вычислено, ф: С 38,82; Н 6,52; Si 8,25.

ИК-спектр, v, см: 3480 (ОН).

По данным спектров RMP Н и С сое10 динение(1б) представляет собой смесь четырех диастераомеров, ЯМР C (д, м.д,);

45,16; 45,45; 45,63; 45,69 (CHBr), Таким образом, способ является первым примером получения силатранилбром15 гидринов реакцией сопряженного присоединения бромсукцинимида в воде к винилсилатрану, протекающей в мягких условиях.

Формула изобретения., 20 Способ получения 1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатранов общей Формулы й(СН2СНЙ-0) Ь1СН(ВГ) СН20Н, где R — H; СНз.

25 отличающийся тем, что соответствующий винилсилатран подвергают взаимодействию с водным раствором бромсукцинимида.