Способ получения силатранилацетальдегидов

 

Использование: в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных веществ Сущность изобретения: продукт - 1-силатранилацетальдегид, CeHisNO/jSi, выход 100%, тпл. 127-128°С; 3,7.10-триметилсилатранилацетальдегид. CnH2iN04SI, выход 100%. Реагент 1:Й1-бром-2-гидроксиэтил)силатран. реагент 2:триметилметоксистаннан. Условия реакции: 90-100°С

СО1ОЗ СОРЕ(СКИХ

СОЦИАЛИС(ИЧЕСКИХ

РЕ Cl lYbflylK

s С 07 Г 7/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОВРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4794800/04 (22) 22.02.90 (46) 07.05,92. Бюл. ¹ 17 (71) М ГУ им. M. В,Ломоносова (72) Л.И,Ливанцова (SU). Насим Мохамед (IN). Г.С,Зайцева и В.С.Петросян (SU) (53) 547.245.07 (088.8) (56) Chem. Her. 1985, В. 118, 2874-2882. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАТРАНИЛАЦЕТАЛ ЬДЕ ГИДОВ

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, а именно к новому способу получения новых силатранилальдегидов общей формулы о

М(СН2СН0431СН2С-. (1)

Н где R — Н (а), СНз(б), первых представителей класса х-силатранильных карбонильных соединений, являющихся полупродуктами в синтезе биологически активных препаратов.

Известен способ получения трипропилацетальдегида с выходом 60% взаимодействием надбензойной кислоты, трихлорсилана и диметилсульфида.

Недостатком этого способа является многостадийность (7 стадии), использование взрывоопасных либо токсичнь х соединений. Силатранильные прои,водные получены не были, Известно, что триалкилбромгидрины подвергают взаимодействию с триалкилметоксистаннаном при 50-80 С с одновременной отгонкой спирта, затем температуру реакционной смеси повышают до 170-180 С

„„5UÄÄ 1731777 А1 (57) Использование: в качестве полупродукTQB в синтезе биологически активных веществ. Сущность изобретения: продукт—

1-силатранилацетальдегид, СвН > NO4SI, выход 100%. т,пл, 127-128"С; 3,7,10-триметилсилатранилацетальдегид, C»Hz>N04SI, выход 100%. Реагент 1:1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатран, реагент 2:триметилметоксистаннан, Условия реакции: 90-100 С, и при пониженном давлении отгоняют триалкилбромстаннан. При этом была выделена смесь продуктов с преобладанием винилоксисилана. Общий выход реакции 4055%. Индивидуальный силатранилальдегид выделен не был.

Целью изобретения является разработ- д ка удобного метода синтеза силатранилацетальдегидов с высоким выходом.

Поставленная цель достигается тем, что

Ь

1-(1-бром-0-гидроксиэтил)силатран подвергают взаимодействию с триэтилметоксистаннаном при 90-100 С в течение 0,5 ч с последующей отгон кой триэтилбромстаннана при пониженном давлении 1 мм рт.ст. с последующей обработкой пентаном и перекристаллизацией из хлороформа, 1

Понижение температуры реакционной смеси нежелательно, так как реакция не доходит до конца даже при увеличении времени нагрева, а повышение нецелесообразно, так как не изменяет выход и чистоту продукта, Используемый прием обработки пентаном необходим, так как в противном случае остаток содержит исходное и образующееся оловоорганическое производное.

1731777

N© 2cHRo)çsñH,ñíо, Составитель О. Минаева

Редактор О. Юрковецкая Техред M.Моргентал Корректор М, Максимишинец

Заказ 1555 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101

Целевые продукты выделяют с количественными выходами.

Силатранилацетальдегиды охарактеризованы данными элементного анализа; Данные ЯМР Н и C, ИК-спектроскопии подтверждают предложенную структуру.

Во всех опытах используют абсолютные растворители, реакцию проводят в условиях, исключающих доступ влаги.

Пример 1. Смесь 0,7 г (0,0023 моль)

1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатрана и 0,7 r (0,003 моль) триэтилметоксистаннана греют при 100 С в течение 0,5 ч, затем избыток триэтилметоксистаннана и образовавшийся триэтилбромстаннан отгоняют при пониженном давлении 1 мм рт,ст. при 90-91 C. К твердому остатку добавляют 5 мл пентана, переносят на фильтр и еще раэ промывают пентаном (5 мл). После перекристаллиэации из хлороформа получили 0,5 г (количественный выход) силатранилацетальдегида (la) с т.пл. 127-128 С.

Найдено, : С 44,00; Н 6,80; 31 13,29.

Са Н >5N04S I

Вычислено, %: С 44,22; Н 7,09; Si 12,92.

ИК-спектр (v, см ); 1692 (С=О).

ПМР-спектр (д; м.д„в СОС!з): 2,13 д (2Н, CHz, J 4,8 Гц); 2,88 т (6Н, 3 CH2N, J. 6

Гц); 3,82 т (6Н, ЗОСН2, J 6 Гц); 9,65 т (1Н, С НО, J 4,8 Гц).

ЯМ Р1ЗС-спектр (д, м,д„в СОС!з); 40,76 (CH2); 51,014 (ИСН2) 57,45 (ОСНОВ); 204,13 (C=0).

Пример 2. Смесь 0,78 г (0,0023 моль)

1-(1-бром-2-гидро ксиэтил)-3,7,10-триметилсилатрана и 0,7 г (0,003 моль) триэтилметоксистаннана греют и обрабатывают, как описано в примере 1, Выделяют 0,6 r (выход количественный) продукта (1б).

Найдено, 7: С 50,67; Н 8.42; Si 10,62.

5 C11H2iN04Si

Вычислено, : С 50,94; W 8,16; Sl 10,83, ИК-спектр (v, см "): 1700 (C=O), ПМР-спектр (д, м.д.. в СОС)з). 2,24 д (2Н, CH2, J 5 Гц); 9,72 т (1Н, CHO, J 5 Гц);

10 протоны силатранильного остова дают сложные мультиплеты систем АВМХз соответствующие двум диастереомерам, ЯМР С-спектр (д, м.д., СООз): 40,82 (СН2); 202,3 (С=О); сигналы силатранильного

15 остова лежат в стандартной области.

Таким образом, специфичность каркасной структуры силатранильного радикала и известный супердонорный эффект силатранильной группы обеспечивают стабиль20 ность ацетальдегидной структуры в этой триаде изомеров, склонной к взаимным превращениям.

Формула изобретения

Способ получения силатранилацеталь25 дегидов общей формулы где R — Н, СНз, отличающийся тем, что соответству30 ющий 1-(1-бром-0-гидроксиэтил)силатран подвергают взаимодействию с триэтилметоксистаннаном при 90-100 С с последующей отгон кой образующегося триэтилбромстаннана при пониженном

35 давлении.