Способ получения 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3

 

Использование: в качестве исходного реагента для синтеза высокоплотных взрывчатых веществ. Сущность изобретения: продукт - 1,1,4,4-тетранитробутандиол-2,3, БФ C4H9N4010, выход 57,2%, т.пл. 138-140°С. Реагент 1: калиевая соль динитрометана. Реагент 2: 40%-ный глиоксаль. Реагент 3: КОН. Условия реакции: 35-37°С, 1 ч, водная среда. Реагент 4: газообразный HCI. Условия реакции: 0--5°С, в среде эфира

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я>s С 07 С 205/15

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ (21) 4875627/04 (22) 07.08.90 (46) 15.09.92. Бюл. N 34 (71) Отделение Института химической физики АН СССР (72) Б.С. Федоров, Л,С. Баринова, Н,И. Головина и Л.О. Атовмян (56) Некрасова Г,B., Липина Э,С. и др. Химические превращения дианинов тетранитроэтана и 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3,—

ЖОрХ, 1981, т.17, вып.4, с.711 — 716.

Изобретение относится к химии алифатических нитроспиртов, а именно к усовершенствованному способу получения 1,1,4,4тетранитробутандиола-2,3, который может быть использован в качестве исходного реагента для синтеза ряда органических нитро- и фторнитросоединений — высокоплотных ВВ, таких, как, например, 1,4-дифтор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 и его динитрата 1,4-диазидо-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3; 4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофурана и его динитрата.

Известен способ получения 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 в виде щелочной соли путем обработки диацетата 1,1,4,4тетранитробутандиола-2,3 гидроокисью щелочного металла на границе раздела фаз вода — диэтиловый эфир, Выход щелочной соли при этом составляет 54% в расчете на исходный диацетат Я, Недостатком данного способа является отсутствие и роизводства диацетата диола (!) в СССР, что приводит к необходимости синтеза этого продукта исходя из калиевой соли динитрометана и глиоксаля через промежу« Ы, 1761745 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,4,4-ТЕТРАН ИТР О БУТАН ДИ ОЛ А-2,3 (57) Использование: в качестве исходного реагента для синтеза высокоплотных взрывчатых веществ. Сущность изобретения: продукт — 1,1,4,4-тетра н итробута ндиол-2,3, Б Ф

С4Н9К401о, выход 57,2%, т.пл. 138 — 140 С.

Реагент 1: калиевая соль динитрометана.

Реагент 2: 40%-ный глиоксаль, Реагент 3:

КОН. Условия реакции: 35 — 37 С, 1 ч, водная среда. Реагент 4: газообразный HCI. Условия реакции: 0--5 С, в среде эфира. точный диол (I), Общий выход щелочной соли (I) составляет при этом 23,1%, Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, который заключается в обработке калиевой соли динитрометана глиоксалем в водной среде при 35 — 37 С при молярном соотношении 1: 0,448 соответственно и подкислении промежуточной дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 с выделением целевого продукта в свободном виде.

Пример. B трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, помещают 57,6 г калиевой соли динитрометана и 240 мл воды. Суспензию соли в воде нагревают до 35 — 37 С и при этой температуре прибавляют 26 г 40%-ного глиоксаля и 0,7 г гидроокиси калия. После смешения реагентов реакционную смесь перемешивают при 35 — 37 С в течение 1 ч и охлаждают до комнатной температуры, Отфильтровывают желтый кристаллический (./)

С

1

Ъ

iO 4

1761745

35

50

Составитель Б,Федоров

Техред M,Ìîðãåíòàë Корректор Л,Филь

Редактор

Заказ 3232 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 осадок, промывают метанолом. Получено

39,75 г дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, т,пл. 159 — 161 С (разл,), Через суспензию 39,75 r дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 в 500 мл сухого диэтилового эфира при 0 — 5 С и перемешивании барботируют газообразный хлористый водород до прекращения тепловыделения. Неорганический осадок отфильтровывают, промывают 20 мл эфира и отб расы вают. Ф ил ьтрат упа рива ют при пониженном давлении. После перекристаллизации из смеси дихлорэтан — изопропанол (9:1) получен 1,1,4,4-тетсранитробутандиол2,3, т,пл. 138 — 140 С, d4 = 1,816 г/см, масса 31 г, выход 57,2% в расчете на исходную калиевую соль динитрометана.

Найдено, %. С 17,3; Н 2,3; N 20,5%.

С4Н6М4010.

Вычислено,%: С 17,77; Н 2,22; К

20.74%.

ИК-спектр, и, см: 1375, 1600 — С(М02)г;

3570 — ОН.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить общий выход целевого

5 продукта в 2,5 раза.

Формула изобретения

Способ получения 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, исходя из полинитросоеди10 нения и включающий обработку щелочью, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве полинитросоединения используют калиевую соль динитрометана и процесс

15 проводят обработкой ее глиоксалем в водной среде при 35 — 37 С при молярном соотношении 1:0,448 соответственно и подкислением промежуточной дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 с вы20 делением целевого продукта в свободном виде.