Способ получения 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2, 3

 

Использование: в качестве исходного реагента для синтеза высокоплотных взрывчатых веществ. Сущность изобретения: продукт - гидрат 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, БФ C jHeCla On, выход 51,3%, т.пл. 165-167°С. Реагент 1: 1,1,4,4- тетранитробутандиол-2,3. Реагент 2: газообразный HCI. Условия: в среде 60%-ной СНзСООН, при20-22°С.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4 0с, 4 (21) 4857343/04 (22) 07,08,90 (46) 15,09.92. Бюл. N 34 (71) Отделение Института химической физики АН СССР (72) Б.С. Федоров, В.B. Аркачеева и Н.И, Головина (56) Г.В. Некрасова, Э,С, Липина, П.В, Поздняков, В.В. Перекалин. 1,1,4,4-тетранитро1,3-бутадиен-интермедиат химических превращений диацетата 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3. ЖОрХ, 1984, т.ХХ. вып.12, с,2502 †25, Изобретение относится к химии алифатических нитроспиртов, а именно к усовершенствованному способу получения

1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2, 3 в виде гидрата формулы

CI C(NOz)z C H(OH) C H(OH) C(NOz)z CI H z0 который может быть использован в качестве исходного реагента для синтеза ряда алифатических нитросоединений, например 1,4диазидо-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, динитрата 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, высокоплотных ВВ.

Известен способ получения 1,4-дихлор1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, выдерживанием соответствующего диацетата с эквивалентным количеством щелочи в эфире при 0 С в течение 2 ч с последующей обработкой реакционной смеси хлором при

-30 С.,,!Ж„„1761744 А1

<я>s С 07 С 205/15, 205/08, С 07 В 39/00 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИХЛО"1,1,4,4-ТЕТРАНИТРО БУТАНДИОЛА-2,3 (57) Использование: в качестве исходного реагента для синтеза высокоплотных взрывчатых веществ. Сущность изобретения: продукт — гидрат 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, БФ C4HgClzN40>>, выход

51 30, т.пл, 165 — 167 С, Реагент 1: 1,1,4,4тетранитробутандиол-2,3. Реагент 2: газообразный HCI. Условия; в среде 60 -ной

СНЗСООН, при 20 — 22 С.

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, который составляет 30,2 в расчете на исходный диацетат 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3.

Если же учесть, что сам диацетат получается с выходом 71% из 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, то общий выход 1,4-дихлор1,1,4,4-тетра нитробутандиола-2,3 составляетлишь 21% в расчете на исходный диол. Другим недостатком известного способа является необходимость проведения синтеза при -30 С, что связано с дополнительными энергозатратами. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1,4-дихлор1,1,4 4-тетранитробутандиола-2,3 в виде гидрата, который заключается в обработке

1,1,4.4-тетранитробутандиола-2,3 газообразным хлором в среде 60 -ной уксусной кислоты.

Найдено, %: С 13,3; Н 1,7; N 15,5; CI

20,0.

С4Н6С!2М4011.

Вычислено, %, С 13,46, Н 1,69; N 15,69;

CI 19, 86%.

ИК-спектр содержит полосы поглощения, характерные для C(N02)2-групп — 1375 и 1600 см ", ОН-групп и HzO — 3560 — 3 575 см ", а также С1 — 780 см

35

50

Составител. Б.Федоров

Техред М.Моргентал Коррекгор Л.Филь

Редактор

Зэка:i 3232 Тираж . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 г

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Уж)ород, У.Гагарина, 101

Пример. Через раствор 5,4 г (0,02 М)

1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 в 80 мл

60%-ной уксусной кислоты при 20 — 22 С и перемешивании барботируют 11,25 г (0,16

M) газообразного хлора до прекращения тепловыделения. Реакционную смесь разбавляют 280 мл воды и экстрагируют диэтиловым эфиром (3 х 35 мл). Объединенные экстракты просушивают над прокаленным

MgSO4. После отгонки эфира при пониженном давлении в остатке белые кристаллы.

После перекристаллизации из дихлорэтана получено 3,66 г гидрата 1,4-дихлор-1,1,4,4тетранитробутандиола-2,3, выход 51,3%, т,пл. 165 — 167 С, d4 = 1,88 г/см .

Абсолютн зе доказательство строения гидрата 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 получено с помощью рентгеноструктурного анализа.

5 Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробутандиол-2,3 в виде гидрата с более высоким выходом (51% против 21%, суммарно, в прототипе), при этом упрощает10 ся и сам процесс за счет сокращения числа стадий с трех до одной и его проведения при комнатной температуре.

Формула изобретения

Способ получения 1,4-дихлор-1,1,4,415 тетранитробутандиола-2,3, исходя из производного 1,1,4,4-тетранитробутана, и включающий воздействие газообразным хлором, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продук20 та и упрощения процесса, в качестве производного 1,1,4.4-тетранитробутана используют 1,1,4,4-тетранитробутандиол-2,3 и процесс проводят его обработкой газообразным хлором в среде 60%-ной уксусной

25 кислоты,