2-(2 @ -гидроксифенил)амино-3,4,6-трихлор-5-цианопиридин, обладающий антиокислительной активностью при термоокислительной деструкции углеводородов и способ его получения

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4850486/04 (22) 16.07,90 (46) 15.10.92, Бюл. N 38 (71) Отделейие Института химической физики им„Н.Н.Семенова (72} В.Н.Карцев, С.В.Чапышев и С.Ю.Заседателев (56) Авторское свидетельство СССР

И 1714907, кл, С 07 0 213/84, 1989. (54) 2-(2 -ГИДРОКСИФЕНИЛ)АМИНО3,4,6-ТРИХЛОР-5-ЦИАНОПИРИДИН, ОБЛАДАЮЩИЙ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНОЙ .

АКТИВНОСТЬЮ ПРИ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 2-(2 -гидроксифенил}амино-3,4,6-трихлор-5-циано пиридину формулы С1

ИС С1

С1

H0Hè обладающему антиокислительной активностью, позволяющей использовать это соединение в качестве антиоксиданта в процессах термоокислительной деструкции углеводородных материалов и способу его получения.

Известны близкие структурные аналоги соединения I, проявляющие антиокислительные свойства. Это 6-гидразин-2,4,6-трихлорникотинонитрил (ГТХН Н). 2;(11-бензилиден)аминофенол формулы ,,Ы=СН-Q ц ОН

„„ 4 „„1768595 А1 (я)я С 07 0 213/61, 213/74, 213/84 (57) Изобретение касается замещенных пиридина, в частности получения 2-(2 -гидроксифенил)амино-3,4,6-трихлор-5-цианопири дина; обладающего антиокислительной активностью при термоокислительной деструкции углеводородов. Цель — создание нового способа получения нового более эффективного вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией тетрахлор-5-цианопиридина с 2-аминофенолом (мольное соотношение 1;2) при комнатной температуре в среде этанола. Эти условия позволяют достигать выход 61, т. пл.

295 — 297 С, брутто ф-ла С12НвОЗЙ з О. По своим антиокислительным свойствам новое вещество в 60-700 раз эффективнее, чем Неозон-Д.

2 с.п. ф-лы, 1 табл. и широко применяемый в промышленности стабилизатор-антиоксйдант неозон-Д {йфенил- р -нафтиламин). Однако вышеперечисленные соединения обладают рядом недостатков: невысокая антиокислительная а активность, малая растворимость, токсичность.

Целью изобретения является новое соединение, проявляющее более высокую ан- О© тиокислительную актианость, чем О известные аналоги,: О

Поставленная цель достигается новым Ql

Ф химическим соединением — 2-(2 -гидроксифенил)а мино-3,4,6-трихлор-5-цианопириди ном (АХЦП) формулы I, обладающим антиокислительной активностью в процессах термоокислительной деструкции у глеводородных материалов. а также разработка способа получения АХЦП, заключающегося во взаимодействии тетрахлор-5-цианопиридина (ТХЦП) со-аминофенолом в соотноше !768595 и . р р

: f, С - время реакции. аа которое окисллющнлся образец молельно нашил случае О.т моль(л)

" 1лН!о - начальная концентрация добавка

Составитель И,Бочарова

Техред M.Mîðãåèòàë . Корректор И.ц.!макова

Редак гбр

Заказ 3620 Тираж— Подписное

ЙНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

I нииар:2прикомнатнойтемпературевзтано- Данные таблицы однозначно указывают на Т0, что соединение — 2-(2 -гидроксифет

Пример 1. Получение 2-(2-I »pp0I си- нил)амине-3,4,6-трихлор-5-циэнопиридин фенил}амина-3,4,6-трихлор 5-циа110пир1лй- является сильным антиоксидантом, 0 чем ина. К суспензии 7,26 г (30 ммоль) тетрах- 5 говорит падение начальной скорости инилор-5-цианопиридина в ЗОО мл зтанола до- циированного окисления модельных суббавляют6,54г(60ммоль)АФ иреакционную стратов в 100 — 500 раз. Соединение смесь перемешивают при комнаткой темпе- существенно (в 2 — 10 раз) превышает по длиратуре в течение S ч, Отфйльтровывают вы- тельности действия (т) ГТХНН, П и неозонпавший освДоК, 1фЬмывают зтанолом на 10 Д и бйиз!0 к нимт ИлИ превышает их по фильтре, перекристаллиэовывавт из-зтано- интенсйвности действия (щ„,}. ла, Выход 5,75 г (61%) Т, пл. 295-297 С. Соединение показало четко выраженСтроейие соединения подтвер>кдено спек- ную способность тормозить процессы термотральными данными. ИК-спектр (везелин), окислительной деструкции углеводородных vm,„x, см1: 3360 (ОН), 3300 (1!Н), 2240 (Ct!), !5 материалов. Г!о интенсивности и длительноУФ-спектр (метанол), Л пах, нм, (Ig E ): 340 сти действия АХЦП превышает промышлен(4,38), 293 (4,02), 210 (4,61), Спектр ПМР . ный стабилизатор неозон-Д и известные (ДМФА — 07): д, м.д.: 10,55 (ОН), 9,04 (КН), структурные аналоги, облада1ощие выражен7,93 (Н-6), 7,14 (Н-4), 7,08 (Н-3), 6;94 (!+5}, ной антиокислительной активностью—

Спектр ЯРМ " С(ДМФА-г!т}, д, м.д,: 98,60, 20 ГХ!-!Н и П и может быть рекомендовано к

113,04, 113,24, 115,03, 118,88, 122,68, ширто сЫПромышленным испытаниям и по125,22, 25,79, 142,96, 149,33, 149 88, следующему внедрению.

152,81, Масс- спектр, rn/z (1/1n13x. %): 313 Ф о р мул а и зоб ре те и и я (60о з).,„ ;. „,.,, "" !. 2-(2 -Гидроксифенил)амино-3,4,625 трихлор-5-цианопиридин формулы

Исследование антиокислительной актив- С! ности тпроеолили IIB примере моаепеных ре- Нсу с1 а K/VIÉ иIENI.I!4!4р0ваHH0г0 0KиC/leIII19 с!,, !!н-Я полиэтилена низкой плотности (ПЗ!-!П}, ди- ОН зельйого топлива и синтетического углевода- 30 обладающий антиокислительной активнородного масла молекулярным кйслоиродоу|лее стью при термоокислительной деструкции при 140 С. Инициатором служил дикумилпе- . углеводородов, роксид, 2, Способ получения 2-(2 -I.uppoKcugeВ опытахизмеряют количество кислорода, нил}амино-3,4,6-трихлор-5-цианопиридина, поглощаемого окисляющимся образом мо- 35 отличающийся тем, что тетрахлор-5дельного субстрата в отсутствие каких-либо цианопиридин подвергают взаипмрдейстдобавоки содержащего соединения, выбран- вию с 2-аминофенолом в малярном ные в качестве стандарта. Сравнительные дан- соотйошении 1.2 при комнатной температуныеприведены втаблице. ре в среде зтэнола. параметры втйиокислительной активности различных добавок е ецоуельных реакцияк ннициированното окисления ибос, тобу, От, (1лЯЬ - 1 10 !лопь/л S