Способ получения 2,3-дихлор-5-(трихлор-метил)-пиридина
Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 2,3-дихлор-5-(трихлорметил)пиридина, используемого в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса. Его ведут жидкофазным хлорированием 2-хлор-5-(трихлорметил)пиридина хлором при 100-175°С и давлении 1480КРа с получением продукта, содержащего 2,3-дихлор-5-(трихлорметил)пиридина и 2,6-дихлор-5-(трихлорметил)пиридина при их массовом соотношении не менее 2,8:1. Процесс лучше вести в присутствии непрерывно подаваемого HCI при 150°С. Эти условия позволяют за счет определенных температур и давления исключить использование катализаторов, удорожающих целевой продукт. 2 з.п.ф-лы, 3 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (sl)s С 07 О 213/26, 213/61
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (21) 4027647/04 (22) 02.06.86 (46) 07.01.93. Бюл. ¹ 1 (71) Дзе Дау Кемикал Компани (US) (72) Паула Л.Хамфрейз, Томас Дж, Дитше и Джеймс Л.Биксби (US) (56) Патент США № 4331811, кл. С 07 D 213/26, 1982, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИХЛОР-5(ТР ИХЛ ОРМ ЕТИЛ)-ПИ Р ИДИ НА (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения
2,3-дихлор-5-(трихлорметил) пиридина, исИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,3-дихлор5-(трихлорметил)-пиридина селе ктивным хлорированием в 3-положении 2-хлор-5(трихлорметил)пиридина.
Целью изобретения является упрощение процесса за счет использования определенных температур и давлений, что позволяет полностью исключить применение дорогостоящих катализаторов.
Поставленная цель достигается тем, что процесс хлорирования ведут при 100-175 С и давлении 1480 КРа, Изобретение иллюстрируется следующими примерами, указанными в табл.1 — 3, В каждом эксперименте исходный продукт — 2-хлор-(5-трихлорметил)пиридина помещают в реактор и нагревают до нужной температуры, после чего газообразный хлор подают по трубе до тех пор, пака давление не достигает 1480 КРа. Хлор и при желании
HCI подаются в определенном количестве в
„„Я „„1787156 А3 пользуемого в органическом синтезе, Цель— упрощение процесса. Его ведут жидкофазным хлорированием 2-хлор-5-(трихлорметил)пиридина хлором при 100-175 С и давлении 1480КРа с получением продукта, содержащего 2,3-дихлор-5-(трихлорметил)пиридина и 2,6-дихлор-5-(трихлорметил)пиридина при их массовом соотношении не менее
2,8:1, Процесс лучше вести в присутствии непрерывно подаваемого HCI при 150 С.
Эти условия позволяют за счет определенных температур и давления исключить использованиее катализаторов, удорожающих целевой продукт, 2 з.п,ф-лы, 3 табл. реактор с указанными скоростями, причем
HCl и избыток хлора подаются в скруббер.
Периодически отбирают образцы реакционной смеси для слежения за развитием реакции, 2,3-дихлор-5-трихлорметилпиридин выделяют двухстадийной вакуумной дистилляцией при 30 мм рт.ст. На первой стадии верхний продукт отбирают при 185-190 С, который включает желаемый 2,3-дихлор-5трихлорметилпиридин и какие-либо более низкокипящие компоненты, На второй стадии более ниэкокипящие компоненты удаляют из желаемого продукта в виде верхней фракции, кипящей при примерно
170 — 175 С. Таким способом выделяется иэ реакционной смеси 2,3-дихлор-5-трихлорметилпиридин с чистотой более 98% с выходом 90-95% и температурой кипения
178 С при давлении 42 мм рт,ст.
Иэ представленных данных таблиц видно, что в сравнительных опытах 8 (табл,1 и
1787156
3) не обеспечивается процентный выход целевого продукта, близкий к результатам, полученным при осуществлении опыта в объеме настоящего изобретения. процесса, его ведут при температуре 100175 C и давлении 1480 КПа с получением продукта, содержащего 2,3-дихлор-5-(трихлорметил)пиридин и?,6-дихлор-5-(трихлорметил)пиридин при массовом соотношении не менее 2,8:1,0.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут при 150 С, 3. Способ по пп.1 и2, отл ич а ющ ий10 с я тем, что в реакционную смесь непрерывно подают хлористый водород.
Формула изобретения
1. Способ получения 2,3-дихлор-5(трихлорметил)-пиридина жидкофазн ым хлорированием 2-хлор-5-(трихлорметил)пиридина хлором при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, чте; с целью упрощения
Таблица 1
Продолжение табл.1
П р и м е ч а н и е: Опыты 1, 4 и 5 были проведены в однолитровом реакторе из монелевого сплава Парра со стеклянной футеровкой, снабженженном монелевой глубокой входной трубкой, трубкой для отбора проб и термоизолирующими стенками. Другие опыты были осуществлены в 0,6-литровом реакторе, изготовленном из стеклянной трубы, футерованной волокнами pfanodler и герметично закрытой с каждой стороны дисками из тефлона, укрепленными стальными фланцами. Трубка для подачи хлора, трубка для отбора проб и термоизолирующие стенки были сделаны из тантала. Реакционную смесь ïåремешивали только в опыте 5.
" — Сравнительный опыт, А — исходное соединение 2-хлор-5-(трихлорметил) пиридин,  — целевой продукт 2,3-дихлор-5-(трихлорметил) пиридин, С и 0 — побочные продукты.
1787156 а
K а с
СЧ
"3 с
Ю
CfI
I=г с
ID о о с с 63 о х =
СР СХ
2 о
Ф
Ф с
3:С
С0 о
О Ф с
Ф Л
С о.
I о
Ф Ф
Z Il2 офо е Ъ. О
Ф
Е ц
Б 1у оЦ( о
ci. c
С Ъ
Б
Ф
CCI а о а
С: а
Qoz ш (ФЪ
С.Ъ о О
5 о
СО О) С ) СО CD СО - С"Ъ СО LA Г) = (О
LA Cf Ъ <О Л CD СЧ
В Л- О С Ъ СО ЕО СО
Л О О I Of t LA LA
О О О ОЪССЪ
С Ъ СЧ СЧ Ф С"Ъ СЧ»
ЕаО ОCDOСЧ
WCDLA СЧСОСО
CO СЧ - С Ъ ч ч» f
С Ъ СЧ СЧ Ф С Э С"Ъ »
П ПО ВСО ЛСО t О О> С Ъ » rt
С Ъ СЧ С9 Ф Й 3 СЧ
ct СОЛ СОСОOO Х) С.> CD СЪ О> С Ъ»
СЬСЧ ЛЛ ЛСЧ
О)СОI COt»Лt
СЧ С Ъ i- cD LA IA IA
О Л- О С Ъ LA а СЧ
ОССЪ С Ъ СЪВ
CD M С Ъ LA С Ъ Ct LA
Л СОСО CVCO CD
ОЪ Г СО О Л С Ъ
Л СО С Ъ ct W CO LA
- СЧ С"Ъ СЧ С Ъ СЧ Ch IA ОЪ DI СО С ) CD °
СЪ> - - СО - CD С Ъ CD
Л О О) %- СО О О О
Лt CDCDt t ЛЛ
1Я
z .0 с
Ф
X
Ф а о к
