Способ получения а-кетосульфидов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06,Ч.1965 (№ 1006277/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 21.1111966. Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 26.IV.1966
Авторы изобретения
И. Г. Тищенко и П. М. Малашко
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-КЕТОСУЛЬФИДОВ
Известен способ получения гг-кетосульфидов, осногганный на взаимодействии а-галопдкетонов с тиоспиртами. Однако при этом способе приходится работать со слезоточивыми сг-галоидкстопами.
С целью упрощения процесса предложен способ, состоящий в том, что эпокспкетон подвергают взаимодействшо с тпоспиртами в присутствии концентрированной серной кислоты при охлаждении <о 20- — 23 С или меркаптида натрия при иагрсвяииг! с последующим разложением образующихся продуктов нагреванием до 150 — 160 С. Выход гг-кетосульфидовдостг! гает 90,.
Пргоггер 1. 17о>гучение 3-фенил ггеркаггтобутанона-2.
13 г З-метил-3,4-эпоксипентапона-2 и 13 г тиофепола, в котором предварительно растворяют 0,02 г металлического натрия, нагревают в запаянной ампуле 70 чае при 130- С. Ампу,Т) охлаждают, и содержимое подвергают разгонке. После отгонки ацетальдегида (4,5 г) остаток перегоняют в вакууме. Получают 19 г (89,6Ргр в расчете на эпоксикетон) 3-фенплмеркаптобутапона-2, представляющего собой >кидкость светло-желтого цвета со специфическим запахом.
Т. кип. 133 С (13 ял), с) Р 1,0870, n„
1,5559, МКг> 53,31, вычислено 52,86.
Найдено. j.. S 17,63; 17,61.
CÄI-I,- ОЯ.
Вычислено, ",, : S 17,78.
:1итературные данные: т. кип. 136" С (15 лл), de 1,077, n! 7 1.5550. йргглгер 2. По.!учение 3-бензггллгеркаггтоггроианона-2.
К смеси 4,3 " бензилмеркаптана и 3,9 г 4метил-3,4-эпоксипентянона-2 прп энергичном персмецгивании ьчгосят каплю концентрированной серной кислоты. Реакция идет с выделением тепла, температуру реакционной смеси поддер>кивают в интервале 20 — 23= С охлаждением реакционной колбы проточной водой.
Через час реакционную смесь промывают раствором соды, продукт реакции экстрагируют
2О эфирох!. вытяжки дважды промывают водой, с1 Ill3T с льфа том маги!гя и после отгопки эфира полученный гг-0cнзилмеркапто-Р-оксипентапон (5,5 г),г,.I>! Отгцепленпя ацетона HBI 1>eÂßют 20 лан при 160 С. После отгонки выделивгнегося ацетона кетосульфид перегоняют в вакууме. Получгпот 2,8 г (45,2"), в расчете ня эпоксикетоп) 3-бепзилмеркаптопропанона-2 в виде жидкости светло-желтого цветя со слабым запахом, свойственным оензилмеркаптазо ly.
180190
СН,О$.
Предмет изобретения
Сосзавитсль И. Кривошеина
Текред Л. К. Ткаченко Корректор Л. Е. Марисич
Редактор P. Киселева
Заказ 94?/13 Тираж 726 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС;
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Т. кип. 141 — 143 С (11 мм), d4 1,0820, п р 1,5575, МВо 53,69, вычислено 52,86.
Найдено, %: S 17,92; 18,01.
С1оН120$
Вычислено, Д,: $17,78.
Литературные данные: т. кип. 155 — 156 С (17 мм).
Пример 3. Получение 3-бутилмеркаптобутанона-2.
Опыт проводят аналогично предыдущему.
Из 5,9 г метил-3,4-эпоксипентанона-2 и 4,7г бутилмеркаптана получают 5,5 г (64% в расчете на эпоксикетон) 3-бутилмеркаптобутанона-2 в виде бесцветной довольно подвижной жидкости со слабым чесночным запахом.
Т. кип. 120 С (50 мм), d4eo 0,9341, п
1,4660, МЯр47,54, вычислено 47,23.
Найдено, %. S 20,32; 20,28.
Вычислено, o/o. $20,00, Литературные данные: Т. кип. 120,5 С
5 (50 мм) с1 ю 0,924.
Способ получения а-кетосульфидов взаимо действием тиоспиртов с производными кетонов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве последних используют эпоксикетоны и процесс проводят в присутствии меркаптида натрия прн нагревании или концентрированной серной кислоты при охлаждении до 20 —: 23 С с последующим нагреванием полученных продуктов до 150 —160 С.
