Способ разделения сл1еси 2-, 3- и 4-фенилпиридинов

 

18ОЬОО

Союз Соеетсних

Социалисти час них

Республин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 20Л 1.1962 (№ 783505/23-4) ул, 12р, 1/01 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 26.ill.1966, Бюллетень Л 8

Дата опубликования описания 18Х.1966

МП1 С 07d

УД) 547.828.002.612.3:66. ! .066 (088.8) Комитет по делам изобретений и отнрытий при Ссеете Мииистрое

СССР

Авто1! ьг изобретения

Ю. И. Чумаков и Э. В. Луговской

Заявитель

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ 2-, 3- и 4-ФЕНИЛПРРИДИНОВ

Фенилпиридины — полупродукты для синтеза в ряду пиридина, высокотемпературные теплопосители с ингибирующими свойствами, а также комплексообразующие реагенты. Единственным существенным источником 2-, 3- и

4-фенилпиридинов является смесь всех трех изомеров, получаемая по реакции Гомберга при разложении хлористого фенилдиазония в пиридине. Практически удобные методы разделения смеси всех трех изомеров неизвестны.

Было найдено, что целый ряд металлов таких, как хлористый кобальт, хлористый никель, хлорная медь, хлористый ципк и другие, образуют с 3- и 4-фенилпиридинами более устойчивые комплексные соединения, чем с 2-фенилпиридином.

Предлагается разделение смеси 2-, 3- и 4-фенилпиридицов вести путем комплексообразования, для чего смесь пиридиновых оснований нагревают с безводными солями в инертном углеводородном разбавителе, выпавший комплекс отфильтровывают и выделяют пз него смесь 3- и 4-фенилпиридинов, а из фильтрата — 2-фепилпиридин. Для получения чистого

2-фенилпиридина концентрат его перегоняю г в вакууме в присутствии тех же солей металлов.

Для избежания гидролиза комплексооорязовацие ведут в среде инертного разбавителя плп в его отсутстгип с тщательно ооезвожепными солями металлов.

Пример 1. В колбу емкостью 250 1гл помещают 20 г (0,0122 гго.гь) смеси пзомерных фешглпприди loll, получе!шой действием хлористого фенилд:!азон !я па ппрпдин, и 100 !!.г петролейного эфира с т. кпп. 70 — 100 С, зятем по частям вносят 2,95 г (0,00227 гпо.гь) мелкоизмельченного безводного хлористого коба..ll-та. выделенного нагреванием водной со,тп (CoCI > 6Н. О) в вакууме 10 — 20 !!.!! рт. ст. прп 160 — 180 С. Смесь нагревают при перемешпванпи с обратным холодильником до температуры кппепия рязбавптеля и выдерживают при этой температуре 0,5 час, после чего колбу охлаждают до 15 С при непрерывном перемешива!шп. Серовато-розовый осадок комплексного соединения отфильтровывают на воронке Бюхнера, зятем возвращают в колбу и перемешивают с 50 !! г разоавптеля в течеш!с

15 !гггн. Далее осадок в,oâü отфильтровывяюг и на фильтре промывают петролейным эфиром

3 раза по 20 !!.г.

Получают 11,5 г кристаллов серовато-розо

Loro цветя, которые пр.lд,яльнешпей промывк стя юш л:!сь чliolо розовыми.

Осадок рязл!!! !1!От пзб!Ытком 1О /0-1101 Р;!кого патря и перегоняют с перегретым ьодя!!ым паром, температура которого при гходе в кол3о бу 320 — -330" С. После этого дистиллят экстра