Способ получения стирилпиридинов

 

;:„„;„ ;;„ „ :,","„"„О П И С А Н И Е l70986

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ю

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 1»»г

Заявлено 22.IV.1963 (№ 832664/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Государетвениый комитет. по делам изобретений и открытнй СССР

МПК С 07с

УДК 547.821.2.002.2 (088.8) О публиковано 11 V.1965. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 11.VI.1965

Авторы изобретения

А. H. Кост и А. К. Шейнкман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛПИРИДИНОВ

Подписная группа № 51,11

Известен способ получения стирилпиридинов, например, 4-п-диметиламиностирилпиридина, взаимодействием ч-николина с хлорангидридом карбоновых кислот и последующей конденсацией с диметиламинобензальдегидом при температуре 180 — 190 С.

Предлагаемый способ получения стирилпиридинов заключается в том, что в качестве исходных продуктов используют 2,4-, 2,5-и

2,6-лутидины, а-николин и 4-этилпиридин, которые обрабатывают хлорангидридами карбоновых кислот и затем подвергают конденсации с диметиламинобензальдегидом при

150 †1 С.

Пример 1. 2-п-Диметиламиностирилпиридин.

К смеси 2 мл а-николина (0,02 моль) и

2,34 мл хлористого бензоила (0,02 моль) добавляют раствор 4 г п-диметиламинобензальдегида в 5 мл а-пиколита. Реакционную смесь выдерживают на масляной бане 5 час,при температуре 150 — 160 С, после чего выливают в 20%-ный раствор соды. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из пиридина. Продукт — светло->келтые пластинки, т. пл. 137 — 140 С, выход 2,8 г (62,5% от теоретического). По литературным данным т. пл. 139 С.

Аналогично проводят конденсацию 2,4,-2,5и 2,6-лутидинов с и-диметиламинобензальдегидом. Выход соответствующих замешенных

2- (n-диметиламиностирил) -пиридинов составил 52, 76, 56 1 .

Пример 2, 4-(п-Дпметиламиностирил) -аметилпиридин.

К 2,25 мл (0,02 моль) 4-этилпиридина по каплям при охлаждении добавляют 2,34 мл (0,02 моль) хлористого бензоила. К выпавшему осадку прил»»вают раствор 4 г и-диметиламинобензальдегида в 5 мл пирпдпна. Реакционную смесь выдер>кивают на масляной бане при температуре 150 — 160 С в течение

5 час, после чего выливают в 20%-ный раствор соды. Осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из спирта. Продукт— оранжевые иглы, т. пл, 160 — 161 С, выход

3,5 г (69,5% от теоретического), по литературным данным т. пл. 164 — 165 С.

Аналогично проведена конденсация 4-этилпиридина с п-диэтиламинобензальдегидом (желто-оранжевые иглы, т. пл. 115 — 116 С, выход 72% от теоретического) и с и-метоксибензальдегидом, т. пл. 79 — 80 С, выход 44%.

Пример 3. З-Метил-б-стирилпиридин.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником с хлоркальцпевой трубкой, помещают 6,93 мл безводного 2,5-лутидина и по каплям добавляют 6,93 мл хнористого бензоила при перемешивании и охлаждении ледяной

170986

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Техред T. П. Курилко Корректор Ю. М. Федулова

Редактор П. Вербова

Заказ 1 126/1 Тираж 575 Формат бум. 60?(90 /8 Объем 0,13 изд. л, Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 баней. Реакционную смесь выдерживают в течение 20 — 30 мин при 0 С, после чего приливают смесь 6,09 мл бензальдегида в 5 мл диметилформамида и выдерживают 5 час на масляной бане при 150 †1 С. Реакционную массу разлагают дымящей соляной кислотой, перегоняют с водяным паром, остаток подщелачивают до рН 9 — 10 и вновь перегоняют с водяным паром. Остаток в перегонной колбе отделяют, промывают горячей водой, кипятят с активированным углем в растворе соляной кислоты, высаживают раствором аммиака, отсасывают и высушивают до постоянного веса. Выход 4 г (47%), т. пл. 68—

69 С, пикрат, т, пл. 218 — 220"С. Аналогично были получены: 3-метил-6- (n-изопропилостирил)-пиридин коденсацией бензоильной соли

2,5-лутидина с кумиловым альдегидом, т. кип, 172 — 178 С 2 мм рт. ст. выход 45%; 3-метил6- (и-нитростирил) -пиридин, т. пл. 93 — 94 С, выход 68%; 3-метил-6- (и-диметиламиностирил)-пиридин, т. пл. 152 — 153 С; выход 73,5% от теоретического, П.р и м е р 4. 4-и-Нитростирилпиридин был получен по методике, описанной выше, при конденсации бензоильной соли у-пиколина с п-нитробензальдегидом, т. пл. 142 С, выход

80,5%. Аналогично получены следующие стирилпиридины: 4-стирилпиридин, т. пл. 128 С, выход 57%; 4-п-метилстирилпиридин, т.,пл.

150 С; выход 57,5%; 4-п-метоксистирилпиридин, т. пл. 128 C, выход 57%, Пример 5. 2-и-Нитростирилпиридин получаем как описано выше в растворе 5 мл безводного а-николина, а не диметилформамида, т. пл. 123 С, выход50%. Аналогично получили следующие стирилпиридины: 2-п-метилстирилпиридин, т. пл. 88=С, выход 36%; 2-и-метоксистирилпиридин, т. пл. 66 С; выход 30 .

Способ получения стирилпиридинов взаимодействием алкил пиридинов с хлорангидридом

20 карбоновых кислот и последующей конденсацией с диметиламинобензальдегидом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве алкилпиридинов используют 2,4,-2,5-и 2,6-лутидины, 25 и-николин и 4-этилпиридин и,процесс ведут при нагревании до 150 — 160" С.