Патент ссср 178377

 

l78 377

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл, 12р, 1о1

Зависимое от авт. свидетельства №

Заа явлено 31Х111.1964 (¹ 919338 23-4) МПК С 07d

У1,К 547.821,412.8.05 (088.8) Приоритет

Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень № 3

Л,ата опубликования описания 28.11.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

СПОСОБ ВЬ1ДЕД ЕН ИЯ 3,5-Л У1 ИДИ НА с присоеди1!ен11еъl заяВки

Предлагаемый способ выделения 3,5-диметилпиридина (3,5-лутидина) из «коллидиновой фракции» пиридиноьых оснований, которая, кроме этого основания, содержит 2,4,6- и 2,3,6триметилпиридины (колли @IIIII 1), заключается в том, что «коллиднновую фракцию» пиридиновых оснований обрабатывают в среде сухого спирта безводными хлоридами меди или кобальта, или никеля рассчитанным количестВом, неооходиъlым дл11 ооразоВания комплекса только с 3,5-лутидином. Выпавший в осадок комплекс 3,5-лутидина промывают растворителем и свободное основание выделяют из комплекса обработкой щелочью и перегонкой с водяным паром.

П р и и е р 1. Для выделения 3,5-диметилпиридина используют «коллидиновую фракцию» пиридиновых оснований с т. кип. 168—

180 С, предварительно освобожденную от примесей анилинов перегонкой с уксусным ангидридом (1 часть уксусного ангидрида на

2 части «коллидиновой фракции») . Очищенную «коллидиновую фракцию» выделяют из дистиллята обработкой его едким натром, высушиванием выделившейся смеси пиридиновых оснований кипячением с едким кали и перегонкой (т. кип. 168 — 173 С).

К раствору б г хлорной меди в 30 11л сухого метанола прп перемешивашш и охлаждении (температура реакционной массы 25—

30"-С) прибавляют 20 частей «коллидиновой фракции» с т. кип. 168 — 173" С, освобожденной от примесей анилинов описанным выше методом. Выпавший осадок отфильтровывают на шоттовском фильтре, промывают сухим холодным метанолом (10 л1.1) и 2 раза сухим эфиром (по 10 л1л). После получасового высушивания на воздухе получают 7,9 г светло10 голубого комплекса 3,5-диметнлпиридина с хлорной медью. Основание из комплекса выделяют перегонкой с псрсгретым паром в присутствш; избытка едкого патра. Получают около 50 .11л дистиллята, который обрабатывают

15 тВерДым сДким кали (1: 5), а затем ОтДеляют верхний маслянистый слой. Последний высушивают кипячением в течение 1 час с твердым едким кали; получают 4.6 г 3,5-лутидина.

Выход 23, вес. T. пл. пикрата полученного

20 3,5-лутидина 239 — 240,5 С (испр.). Смешанная проба его с пикратом синтетического 3,5-лутид1ша не дает депрессии.

Псвторно 3,5-лутидин выделяли в тех же ус25 ловиях, но полученный комплекс перекристаллизовывали из 50 .ил метанола; т. пл. пикрата

3,5-лутидина составила 242 †2,5"С.

Пример 2. В условиях, аналогичных

30 опис11ниым B IIcpiiobl примере, из 5 г «1 Олли178377

Предмет изобретения

Составитель И. И. Бочарова

Редактор П. А. Вербова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: М. П. Ромашова и

T. В. Муллииа

Заказ 405/6 Тираж 600 Формат бум, 60Х90 /з Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 диновой фракции», 0,9 г безводного хлористого никеля в 10 лл сухого метанола получают

0,4 г 3,5-лутидина с т. пл. пикрата 235,5—

237 С (испр.).

Пример 3. В условиях, описанных в первом примере, из 5 г «коллидиновой фракции», 0,9 г безводного хлористого кобальта в 10 лл сухого метанола получают 0,42 г 3,5-лутидина; т. пл. его пикрата 237,5 — 238,5 С (испр.).

Способ выделения 3,5-лутидина из «коллидиновой фракции» пиридиновых оснований, содержащей, например, 3,5-лутидин, 2,3,6- и 2,4, 6-коллидины, отличающийся тем, что «коллидиновую фракцию» пиридиновых оснований, сочержащую, например, 3,5-лутидин, 2,3,6- и

2,4,6-коллидины обрабатывают хлоридом ме10 талла, например хлоридом меди, кобальта, никеля, в среде сухого метанола.