Способ выделения органических кислот

 

Сани Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.V11.1965 (№ 1017276/23-4) Кл. !2о, 11

12р, 5 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

С 074

УДК 544.461.07

5:7.29.07

547 — 3 .8.004,8 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ври Совете Министров

СССР

Оы.бликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Д".òà опубликования описания 25.Х1.1966

Авторы изобретения

Б. В. Крысинский и Е, В. Горчакова

Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ

И АЗОТНОКИСЛОГО НАТРИЯ

ИЗ ЩЕЛОЧНЫХ СТОКОВ ПРОИЗВОДСТВА КАПРОЛАКТАМА

Чтобы использовать отходы производства капролактама и оздоровить общественные водоемы, предлагают следующий способ выделения органических кислот и азотнокислого натрия из щелочных стоков производства капролактама.

Шелочной сток подвергают дистилляции, отгоняя нейтральные органические соединения— циклогексанол и циклогексанон. Затем дистиллируют кубовый остаток, подкисленный до

mf рН 3 — 4 и имеющий температуру 50 — 55 С, выделяют из него кислый конденсат, направляемый на ректификацию. После этого кубовый остаток отстаивают от повторной дистилляции до выпадения при охлаждении кристаллов азотнокислого натрия и адипиновой кислоты, промывают последние органическими растворителями и водой, а маточник направляют на извлечение адипиновой кислоты путем дистилляции.

В качестве примера используют щелочной сток производства капролактама, имеющий следующие показатели:

Удельный вес при 20 С .. 1,136 г/смз

Общая кислотность в расчете на адипиновую кислоту . . 12,8%

Летучие кислоты в расчете на уксусную кислоту... 5,06с/с рН .......... 140

Сухой остаток...... 25,8%

Для получения органического слоя от 6 л щелочного стока отгоняют 600 мл погона. При этом от конденсата отслаивается 42 мл органического слоя, из которого при разгонке получают 25 мл циклогексанола. От упаренного щелочного стока берут 350 мл раствора и к нему добавляют 104 мл 55%-ной азотной кислоты (уд. вес 1,23 г/смз). Подкисление проводят при температуре не выше 50 — 55 С до

10 рН 3. Затем от подкисленного раствора отгоняют кислый конденсат до 40>/с-ной концентрации в кубовом остатке. От полученного конденсата отслаивается кислый верхний слой (уд. вес. 0,956 г/смз) в количестве 8,0 мл с кислотностью 87,8% в расчете на валериановую кислоту. При разгоне этого слоя, собранного от нескольких опытов, получают 65с/< технической н-валериановой кислоты, 25с/с технической изовалериановой кислоты и 10>/< других монокарбоновых кислот.

Кислотный конденсат после отделения от него верхнего кислого органического слоя содержит 4,5с/р монокарбоновых кислот в пересчете на уксусную кислоту. Затем от кубового остатка при 70 — 80 С после 30 мин отстаивания отделяют 40 г верхнего смоляного органического слоя, имеющего уд. вес 1,1 г/смз, влажность 7% и зольность 2,5%.

Водный обессмоленный слой упаривают до

30 концентрации 55%, При этом получают кубо187764

Составитель Г. Шагалова

Редактор T. П. Ларина Техред Ц. Я. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и М. П. Ромашова

Заказ 3634/1 Тираж 1150 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, д. 2 вый остаток, который охлаждают до 18 — 20 С.

Выпавшие кристаллы азотнокислого натрия, содержащие адипиновую кислоту, промывают

20 лл воды, которую смешивают с маточником, а смесь опять упаривают для получения кристаллов смеси азотнокислого натрия и адипиновой кислоты.

Получают 116 г ЫаХОз с кислотностью 12О/о в расчете на адипиновую кислоту и с влажностью 9>/в. Влажные кристаллы обрабатывают метиловым спиртом при 18 — 20 С. Обработку проводят в лабораторном батарейном экстракторе, состоящем из четырех сосудов, соединенных последовательно. При этом на

116 г расходуют 150 лл метилового спирта.

После промывки и сушки получают 80 г азотнокислого натрия с кислотностью 0,07%, который отвечает первому сорту (ГОСТ № 825—

54).

Кислый метиловый спирт после обработки

NaN03 поступает на отгонку для его регенерации и возврата в процесс. Маточник, полученный после отгонки метилового спирта, разбавляют в два раза водным раствором 40О/оного NaNO при 50 — 60 С. При этом происходит отстаивание смолы, которая всплывает вверх и которую отделяют при 50 — 60оС. После отделения смоляного слоя водный слой охлаждают до 18 — 20 С. При этом выпадает адипиновая кислота. Ее промывают водой и высушивают в сушилке при 105 — 110 C а затем очищают известными методами. Температура плавления адипиновой кислоты до очистки 138 — 140, а очищенной — 150 — 152 C.

Маточник и промывные воды, полученные при выделении и очистке адипиновой кислоты после повторного использования, присоединяют к следующей партии щелочного стока после подкисления азотной кислотой.

Предмет изобретения

Способ выделения органических кислот и азотнокислого натрия из щелочных стоков производства капролактама, отличающийся тем, что, с целью использования отходов производства капролактама и оздоровления общественных водоемов, щелочной сток подвергают дистилляции с отгонкой нейтральных органических соединений — циклогекса пол а ц циклогексанона с последующей дистилляцией подкисленного до рН 3 — 4 и до температуры

50 — 55 С кубового остатка с выделением из последнего кислого конденсата, направляемого на ректификацию, и отстаиванием кубового остатка от повторной дистилляции до выпадения при охлаждении кристаллов азотнокислого натрия и адипиновой кислоты с промывкой последних органическими растворителями и водой, а маточник направляют на извлечение

30 адипиновой кислоты путем дистилляции.