Способ получения монобензиламина
l8 9440
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.1V.1964 (№ 896587/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ЗО.Х1.1966, Бюллетень № 24
Дата опубликования описания 3.1.1967
Кл. 12q, 1/02
МПК С 07с
УДК 547.554.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Иностранцы
Карл Смайкаль, Херманн Г. Хауталь, Дитер Шид (Германская Демократическая Республика) ч, Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОБЕНЗИЛАМИНА
Известен способ получения монобензиламина взаимодействием бензилового спирта и (или) дибензилового эфира с избытком аммиака в присутствии катализатора †оки алюминия при 400 С.
Предложенный способ отличается тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и пони>кения температуры реакции, в качестве катализатора используют т-окись алюминия или активный глинозем на носителе, например каолине, при 250 — 330 С, атмосферном давлении или при повышенном давлен и и, п р еи м у щ ест в ел но 30 — 50 ат.
П р и м ер 1. Над 160 с»тз чистой у-окиси алюминия при атмосферном давлении и 310=С е>кечас ю пропускают 35 с» з бензилового спирта и одновременно 500 л газообразного аммиака. Реакционный продукт и избыточный аммиак полностью конденсируют водным охла>кдением или охлаждением со смесью двуокиси углерода и метанола. После испарения аммиака оставшееся масло перерабатывают„ подвергая его дистилляции. Из 122 г взятого бензилового спирта получают 120 г масла, из которого дистилляцией при нормальном давлении получают 84 г монобензиламина, что соответствует 70% от теории.
Пример 2. Над 80 слз катализатора из каолина и активного глинозема (50: 50) при давлении 30 ат и 270 С ежечасно пропускают
160 с»Р дозированной в жидком лиде смеси из
1 вес. ч. бензилового спирта и 20 вес. ч. аммиака. Реакционный продукт и избыточный аммиак конденсируют охлаждением со смесью двуокиси углерода и метанола. Масло, оставшееся после дросселирования и испарения аммиака, подвергают дистилляционной переработке.
Из 3800 г смеси получают 180 г масла, из которого дистилляцией выделяют 134 г монобензиламина, что соответствует 74 /р от теории в расчете на бензнловый спирт, Пример 3. Над 80 смз катализатора из активного глинозема и каолина (50: 50) про15 пускают при давлении 50 ат и 310 С ежечасно 160 c»II дозированной в жидком виде смеси из 1 вес. ч. дибензилового эфира и 20 вес. ч. аммиака. Реакционный продукт и избыточный аммиак полностью конденсируют охла>кденнем согласно примеру 1. После дросселирования и испарения аммиака оставшееся масло подвергают дистилляцнонной переработке.
Из 3400 г смеси получают 160 г масла, из которого дистилляцией под вакуумом выделяют 114 г монобензиламина, что соответствует
65% от теории в расчете на дибензиловый эфир.
Пример 4. Над 40 c»II катализатора из активного глинозема и каолина (50: 50) про3,> пускают при давлении 30 ат и 310 С ежечас189440
Предмет изобретения
Еостнвитель Филийпоаа
Редактор Б. Б. Федотов Техред T. П. Курилко Корректоры: О. Б, Тюркин и С. Н. Соколова
Заказ 4125/5 Тираж 675 Формат бум. 60><90 /8 Объем 0,21 изд. л. Подписноо
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 но 160 смз дозированной в жидком виде смеси, состоящей из 1 вес. ч. бензилового спирта и 5 вес. ч. аммиака. Продукт реакции и избыточный аммиак полностью конденсируют охлаждением согласно примеру 1. Масло, оставшееся после дросселирования и испарения аммиака, подвергают дистилляции.
Из 2400 г смеси получают 400 г масла, из которого дистилляцией в вакууме получают
232 г монобензиламина и 90 г фракции дибен- 10 зиламина. Выход по монобензиламину 59% от теории, в расчете на взятый бензиловый спирт.
Продукт содержит 99>/о монобензиламина, что доказано титрованием с н/2 — H>SO .
В фракции дибензиламина определяют 90в/в дибензиламина (остаток дибензиловый эфир) .
Пример 5. Через испаритель и нагреватель в реакционную зону ежечасно вводят дозировочным насосом вместе 5 л жидкого аммиака и 400 смз бензилового спирта. В реакционной зоне жестко .установлены 2000 смз уокиси алюминия. Температура реакции 290 С, давление в реакционной зоне 30 ат. Продукт реакции и избыточный аммиак после охлаж- дения и полной конденсации дросселируют в приемник, нагретый до 50 С, до остаточного давления 1,5 йт; при этом аммиак испаряется и через трубопровод обратного газа направляется на компрессию и сжижение. Оставшееся масло подвергают дистилляции в вакууме.
От 35 до 39-го дня работы в реакционную зону вводят 38,5 кг бензилового спирта. В течение этого времени собрано 38 кг безводного масла, дистилляция которого дала 25 кг монобензиламина, что соответствует 66о/в от теории.
Пример 6. В устройстве, описанном в примере 5, с применением 2000 смз у-окиси алюминия в качестве катализатора ежечасно при 310 С и давлении 30 ат подвергают ре- 40 акции обмена 5 л жидкого аммиака и 300 смз смеси из 2 вес. ч. дибензилового эфира и
1 вес, ч. бензилового спирта, получаемой дистилляцией из побочного продукта производства бензилцеллюлозы.
Пробу, отобранную из приемника после
63 суток работы, освобождают от растворенного аммиака и подвергают дистилляции. Из, 150 г пробы получают 115 г монобензиламина, что соответствует 73>/в от теории в расчете на смесь дибензилового эфира и бензилового спирта.
Пример 7. После 2000 час проведения опыта, описанного в примере 5, установлено снижение активности взятого катализатора.
Для регенерации катализатора прекращают подачу бензилового спирта и аммиака, дросселируют давление в зоне реакции и пропускают азот. Повысив температуру до 500 С, в поток азота вводят кислород — сначала от
0,5 до Зо/о, затем его количество медленно повышают до 10>/,. Для окончания процесса восстановления пропускают поток горячего воздуха. После 40 час опять пропускают азот и снижают температуру до 290 С. Затем подводят бензиловый спирт и аммиак способом, указанным в примере 5.
В течение 12-го дня работы после восстановления катализатора реакции обмена подвергают 10 кг бензилового спирта. Получают
9,85 кг безводного масла, дистилляция которого дает 7,4 кг монобензиламина, что соответствует 75о/о теории в расчете на бензиловый спирт.
Пример 8. Над 80 сиз катализатора из активного глинозема и каолина (90: 10) пропускают при давлении 30 ат и 310 С ежечасно 160 смз смеси из 0,75 вес. ч. бензилового спирта, 0,25 вес. ч. фракции дибензиламина, состоящей из 90>/р дибензиламина и 10>/в дибензилового эфира, и 10 вес.ч. аммиака. Продукт реакции и избыток аммиака полностью конденсируют охлаждением. Масло, оставшееся после дросселирования и испарения аммиака, подвергают дистилляции.
Из 2390 г смеси получают 217 г масла, из которого выделяют дистилляцией 152 г монобензиламина, что соответствует 70>/в от теории в расчете на бензиловые группы во взятой смеси.
Способ получения монобензиламина взаимодействием бензилового спирта и (или) дибензилового эфира с избытком аммиака при нагревании в присутствии окиси алюминия как катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и понижения температуры реакции, в качестве катализатора используют у-окись алюминия или активный глинозем на носителе, например каолине, и процесс проводят при температуре 250 †3 С,
