Способ получения ксилилендиаминов

 

SS 4S

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 12. IV.1962 (№ 773913/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 15.1,1965

Кл. 12q lou

МПК С 07с

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КСИЛИЛЕНДИАМИНОВ

Подписная группа № 4б

Ксилилендиамины используют в промы1пленности моющих средств, инсектицидов и т. д. Они особенно важны как исходные про дукты для синтеза термостойких полимеров

Известен способ получения ксилилендиами. нов из фенилендиуксусных кислот действием на них азотистоводородной кислоты в присутствии серной кислоты.

Предлагается способ, позволяющий расширить сырьевую базу для получения ксилилендиаминов и получать последние с высоким выходом.

Способ заключается в обработке диамидов фенилендиуксусных кислот щелочными растворами гипохлоритов или гипобромитов в концентрациях, значительно меньших, чем обычно применяемые при реакции Гофмана.

П р им ер 1. 102 мл 6%-ного (1,61 н.) раствора гипохлор|ита натрия с содержанием щелочи 3,16 /О, полученного при пропускании хлора в 10%-ный раствор едкого натра, охлаждают до 0 С в течение 5 мин, затем загружают

7,5 г диамида м-фенилендиуксусной кислоты.

Смесь перемешивают 3 час при 0 С, затемдобавляют 25 мл 50%-ного раствора едкогс натра, реакционную массу нагревают до 85 С и при 85 — 95 С выдерживают 1,5 час. При охлаждении смеси всплывает слой ксилилендиамина, который отделяют, остаток экстрагируют хлороформом. Хлороформ отгоняют. Весь ксилилендиамин перегоняют под вакуумом в токе азота (4,5 мм рт. ст,, при температуре

5 111 — 113 С) . Получают 4,38 г (82,5% от теоретического) м-ксилилендиамина; n = 1,5702, о= 1,5726.

Содержание основного вещества по анали10 зу 97,1%.

Кубовый остаток 0,55 г (10,35% от теоретического), Из водного остатка под вакуумом отгоняют 100 мл дистиллята, последний подкисляют концентрированной соляной кисло15 той.

Пример 2, 110 мл 3,50/о-ного (0,94 н.) раствора гипохлорита натрия с содержанием щелочи 2,4%, полученного пропусканием хлора в

20 6,1%-ный раствор едкого натра, охлаждают до 2 С в течение 5 мин, затем загружают

4,7 г диамида и-фенилендиуксусной кислоты, Реакционную смесь размешивают 3 час при

0,5 С, затем к смеси в течение 20 мин добав25 ляют 20 мл 50%-ного раствора едкого натра, реакционную массу нагревают. до 85 С и выдерживают при 85 — 90 С1,,5 час, после чего охлаждают до минус 5 С, при размешивании добавляют 11,3 г хлористого бензоила, Смесь