Способ выделения 3,5- и/или 2,6-диэтилтолуола из их смесей с другими изомерами диэтилтолуола

 

Использование: получение диэтилтолуолдиаминов исходных продуктов для полимочевин и полиуретанов в качестве десорбента в процессах адсорбционного разделения . Сущность изобретения: адсорбционное выделение 3,5 - и/или 2,6 - диэтилтолуола 3,5 ДЭТ и 2,6 - ДЭТ из смесей с другими изомерами. Условия: 20-200°С, жидкофазный процесс, преимущественно псевдоперемещающийся слой адсорбента, Адсорбент А - цеолит КХ, десорбент-толуол, парадизтилбензол (п - ДЭБ), метадиэтилбензол (м - ДЭБ), naps- ксилол, парацимол, 3.5 - ДЭТ выделяется Б виде экстракта. Адсорбент В - цеолит МаХ или СиХ или СиУ или NaY или BaY или CaY, десорбент п - ДЭБ, м J ДЭБ- толуол, 2,6 - ДЭТ выделяется в виде экстракта. Адсорбент С - цеолит ВаХ, или LiX или КВаХ или NaY или KY или BaY или CaY, десорбент: п - ДЭБ, м - ДЭБ, толуол, параксклол , 3,5 - ДЭТ выделяют в виде рафината. Десорбенты можно использовать в смеси с инертным разбавителем: н-гексаном, н-гептаном или изооктаном. 6 з.п. ф-лы, 7 ид, 7 табл. 1.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 7/13, 15/02

ГОСУДАРСТВЕHHOE ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Q,3 (;, p (ф

О) ! );ъ», (.Д (21) 4830700/04 (22) 09.07.90 (46) 30.08,93, Бюл, ¹ 32 (71) ЮОП (US) (72) Герман А. Зиннер (US) (56)1. Патент CLLlA N 3715409, кл. С 07

С 7/12, 1972.

2. Патент США ¹ 3706812, кл. С 07

С 7/12, 1972.

3, Патент.США ¹ 4313015, кл. С 07

С 7/12, 1982, 4. Патент США N 37233023, кл, С 10

G 25/00, 1973, 5, Патент США N 4159284, кл. С 07

С 7/12, 1979.

6. Патент CIJJA № 4402832, кл. В 01

О 15/02, 1982.

7. Патент США М 4642397, кл. С 07

С 7/12, 1987. (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 3,5- И/ИЛИ 2,6ДИЭТИЛТОЛУОЛА ИЗ ИХ СМЕСЕЙ С ДРУГИМИ ИЗОМЕРАМИ ДИЭТИЛТОЛУОЛА (57) Использование: получение диэтилтолуолдиаминов исходных продуктов для полДанное изобретение относится к технике разделения изомерных смесей диэтилтолуола (ДЭТ) путем адсорбции в твердом слое. Изобретение касается способов отделения одних изомеров ДЭТ, в частности 2,6диэтилтолуола и 3,5-диэтилтолуола, от других диэтилтолуольных изомеров путем использования системы адсорбции в твердом слое.

Как 2,6-, так и 3,5-диэтилтолуольные изомеры являются очень важными исходны„„ Щ „„1838286 АЗ имочевин и полиуретанов в качестведесорбента в процессах адсорбционного разделения. Сущность изобретения; адсорбционное выделение 3,5 — и/или 2,6— диэтилтолуола 3,5 ДЭТ и 2,6 — ДЭТ из смесей с другими изомерами. Условия:

20 — 200 С, жидкофазный процесс, преимущественно псевдоперемещающийся слой адсорбента, Адсорбент А — цеолит КХ, десорбент-толуол, парадизтилбензол (п—

ДЭБ), метадиэтилбензол (м — ДЭБ), паргксилол, парацимол, 3,5 — ДЭТ выделяется в виде экстракта, Адсорбент  — цеолит Nal: или СиХ или СИУ или Na Y или ВаУ или СаУ, . десорбент и — ДЭБ, м - ДЭБ- толуол, 2,6—

ДЭТ выделяется в виде экстракта. Адсорбент С вЂ” цеолит ВаХ, или LiX или КВаХ или

NaY или KY или ВаУ или СаУ, десорбент: и — ДЭ Б, м — ДЭ Б, толуол, па ракс илол, ".;,5 — ДЭТ выделяют в виде рафината. Десорбенты можно использовать в смеси с инертным разбавителем: н-гексаном, н-гептаном или изооктаном. 6 з.п. ф-лы, 7 ил,, 7 табл. ми продуктами для пслучения диэтилтолуолдиаминов, из которых получают полимочевины и полиуретаны, Кроме того, 2,6- и

3,5-диэтилтолуол находит применение в качестве десорбента в некоторых процессах адсорбционкого хроматографического разделения, например, для выделения параксилола из его изомеров и для выделения параксилола из Са и Cg ароматических углеводородов.

1838286

В существующих способах разделения уже известно, что для выделения углеводородов иэ их смесей могут использоваться некоторые кристаллические алюмосиликаты. 5

Кроме того, в ряде процессов для выделения отдельных углеводородных изомеров использовались Х и У цеолиты (1), Однако, ни один из опубликованных ранее способов адсорбцион ного хроматографического разделения не проливает свет на выделение диэтилтолуоловых иэомеров, Однако уже известно, что кристаллические алюмосиликаты или цеолиты, используемые в других процессах адсорбционного или хроматографического разделения различных смесей, могут быть приготовлены в форме агломератов, обладающих высокой механической прочностью и стойкостью к истиранию. Способы превращения кристал- 20 лических порошков в такие агломераты заключают в себе ввод неорганического связующего, обычно глины, включающей двуокись кремния и окись алюминия, в высокочисть(й цеолитовый порошок во влаж- 25 ной смеси. Эта перемешанная смесь глина — каолин продавливается с образованием гранул типа цилиндров, или формируется в форме шариков, которыЕ затем прокаливаются с целью превращения глины в аморфное связующее высокой механической прочности. В качестве связующего обычно используются глины типа каолина, водопроницаемые органические полимеры или кремнезем. 35

Данное изобретение включает.использование таких агломератов как адсорбентин, в хроматографическом процессе, который может осуществляться в системе с неподвижным или подвижным слоем ката- 40 лиэатора. Предпочтительной системой данного разделения является противоточная система с подвижным слоем катализатора.

Циклическое перемещение впускного и выпускного потоков может осуществляться по- 45 средством системы трубчатых разветвлений (коллекторов), например посредством дисковых клапанов. Оборудование, основанное на этих принципах работы, уже известно, размеры его составляют от 50 пилотной установки (2) до промышленной установки, и скорости потока составляют от нескольких миллилитров в час до многих тысяч кубометров в час.

Кроме того, в некоторых описанных 55 здесь случаях необходимо удалять компоненты исходной смеси в виде трех потоков продукта с целью отвода нежелательных компонентов исходной смеси в промежуточном потоке из экстракта и рафината очищенного потока. Этот промежуточный поток может быть назван вторым потоком очищенного продукта (рафината), как например в (3), или вторым экстрактом, как, например в (4), Этот способ осуществим, когда загрязняющий компонент s исходной смеси сильнее адсарбируется, чем желаемый продукт, или когда желательны два потока продукта, и дополнительный материал в исходной смеси может быть удален в промежуточном потоке. В последнем случае, если желательно поддерживать концентрацию загрязняющего компонента в продукте насколько возможно низкой, то отводится первый экстракт с высокой концентрацией желаемого компонента и низкой концентрацией загрязняющего продукта, после чего отводится второй экстракт на участке в зоне экстракции между впуском десорбента и точкой первого экстракта, который имеет высокую концентрацию загрязняющего продукта и низкую концентрацию желаемого продукта. Может быть необязательно ис-. пользование второго десорбента; если данный десорбент способен десорбировать легко удерживаемый продукт, а затем десорбировать оставшиеся более прочно удерживаемые загрязняющие компоненты.

Некоторые обсуждаемые здесь случае разделений могут требовать осуществления двухстадийного процесса, в котором первая стадия отделения осуществляется как стадия режективного разделения, в результате чего получается высокочистый продукт, напримерр, 3,5-Д Т, и экстракт с первой стадии вторично обрабатывают в той же или другой колонке с той же комбинацией адсорбент/десорбент, в результате чего отделяется наиболее сильно адсорбированный компонент — экстрактный продукт, например 2,6-ДЭТ, от средне удерживаемых компонентов исходной смеси. Эти разделения могут также осуществлять в обратном порядке: с операцией разделения на первой стадии с целью получения высокоочищенного экстрактного продукта, например 2,6ДЭТ, и может осуществляться концентрирование второго адсорбента с очищенным продуктом (рафинатом) первой стадии по и ри и ципу отвода (реже ктив но), в результате чего получается высокочистый рафинат второй стадии, например 3,5-ДЭТ.

Изобретение может осуществляться также по принципу прямотока, путем пульсирующего периодического или непрерывного процесса, как описано, например, соответственно в (5,6).

Непрерывный способ, описанный в патенте (6), может осуществляется также та1838286 ким образом, что получаются три потока продукта, как указано выше.

Функции и свойства адсорбентов и десорбентов в хроматографическом разделении жидких компонентов уже хорошо известны, например из (7).

Хотя многие использования ДЭТ или их смесей известны, например, как исходные продукты химических реагентов, например отверждающие агенты или компоненты для получения полиуретанов, например диэтилталуолдиамин и дизтилтолуолдииэоцианат, недавно было обнаружено, чта они могут успешно использоваться как тяжелый десорбент в хроматографическом процессе для отделения параксилола от смесей ксилаловых изомерав. Десорбенты ДЭТ-изомеры особенно и редпочтительны для разделения ксилоловых смесей. которые содержат также ароматические углеводороды

Cg, которые (последние) очень трудно отделять от парадиэтилбензола (п-ДЭБ), и этот . изамер часто находит применение как десорбент, В настоящее время смеси ДЭТ изомеров используются для получения полиуретановых исходных продуктов, но черезвычайно желательно получение этих исходных продуктов из отдельных высокочистых изомеров ДЭТ для того, чтобы достигались высокие выходы желаемого реагента.

Кроме того, выход отдельных ДЭТ изомеров может быть увеличен за счет иэомеризации в условиях изомеризации смеси изомерав очищенного продукта (рафината) с катализатором изомериэации, выбранным для определенного типа изомера, например, с цеалитами, содержащими индикаторные металлы, которые уже известны в технике, и рециркуляции очищенного продукта (рафината) с повышенной концентрацией одного из полимеров с исходной смесью в данный процесс, В кратком изложении настоящее изобретение является принципом хроматографического способа выделения 3,5- и

2,6-ДЭТ от их смеси с по меньшей мере одним другим изомером диэтилтолуола.

Данный способ включает контактирование смеси ДЭТ изомеров в условиях адсорбции с адсорбентом, выбранным из числа следующих:

А) Х цеолит в калиевой катионаобменной форме, В) X цеолит в медной, натриевой, бариевой или кальциевой катионообменнай форме и С) Х цеалит с бариевой или литиевой или смешанной калиево-бариевой катионаобменной форме или Y цеалит в калиевой, натриевой или бариевой, или кальциевой катионообменной форме. В результате этога происходит избирательная адсорбция одного из .ДЭТ иэомеров, содержащихся в

5 исходной смеси, и удаление или элюирование по меньшей мере одного относительно неадсарбируемого ДЭТ изамера с зоны контакта с адсарбентом с образованиемротока очищенного продукта (потока рафината).

10 Затем поток экстракта, содержащий адсорбированный ДЗТ изомер, извлекают и,: тем воздействия на обогащенный адсорбент в условиях десорбции с испаль зованием десорбента, включающего

15 монациклический алкилзамещенный ароматический углеводород, например па ра ксил ол, и а радиэтилбенэол, метадиэтилбензол или толуол.

Причем, если исходная смесь содержит

20 3,5-ДЭТ, адсорбент ограничивается цеолитами, относящимися к группе А, адсарбированный изомер представляет собой

3,5-ДЭТ, поток экстракта обогащен 3,5-ДЭТ и поток рафината обеднен 3,5-ДЭТ относи25 тельно исходной смеси.

Если исходная смесь содержит 2,6-ДЭТ, адсорбент ограничивается цеолитами, относящимися к группе В, адсорбированный изамер представляет собой 2,6-ДЗТ, поток. экстракта

30 обогащен 2,6-ДЭТ, и поток рафината обеднен

2,6-ДЭТ, относительно исходной смеси, Если исходная смесь содержит 3,5-ДЗТ, то можно использовать также цеолиты отнесенные к группе С, При этом неадсорбиро35 ванный изомер представляет собой

3,5-ДЭТ, поток экстракта абеднен ",5-ДЭТ, и поток рафината обогащен 3,5-ДЭТ, относительно исходной смеси, В случае адсарбента, относящегося к

40 группе С, который в комбинации с жидкой смесью десорбента избирательно адсарбирует все ДЭТ изамеры, кроме 3,5-,п ЧТ, котсрый относительно не адсорбируем и который элюируется в свободный объем, 45 3,5-ДЭТ элюируется как очищенный продукт (рафинат), и другие компоненты адсорбируются и элюируются как экстракты путем десорбции десорбентом.

Так называемое режективное разделе50 ние (разделе чие с отводом) особенна желательно в том случае, когда 3,5-ДЭТ является основным компонентом, поскольку он тре. бует более низких энергетических расходов и расходов адсорбента на един цу выхода

55 продукта.

Одна группа адсорбентов, на которых наиболее сильно избирательно адсарбируется 2,6-ДЗТ, включает адсорбенты, перечисленные выше в группе В, и в этом случае

1838286

10

20

55

2,6-ДЭТ извлекается в экстракте и другие

ДЭТ изомеры извлекаются в рафинате, Другая группа адсорбентов; которые наименее сильно адсорбируют по крайней мере один 3,5-ДЭТ, включает Y цеолиты, с катионообменом с натрием, кальцием или барием, Предпочтительными десорбентами в случае использования данной группы адсорбентов являются толуол, парадиэтилбензол ЩЭБ) и мета-ДЭБ. Установлено, что эти адсорбенты изменяют характер избирательностии таким образом, что 2,6-ДЭТ будет наиболее сильно адсорбируемым изомером, и 3,5-ДЭТ будет наименее сильно адсорбируемым, или отводным, изомером.

На фиг,1 представлена кривая хроматографического отделения 2,6-ДЭТ от смеси

ДЭТ-изомеров с использованием NBX цеолитового адсорбента и с использованием десорбента, включающего 70 об. пара-диэтилбензола и 70 об. / изооктана, на фиг.2 — аналогичная хроматографическая кривая, иллюстрирующая выделение 3,5-ДЭТ способом режективного разделения, с использованием ВаУ адсорбента и десорбента, содержащего 30 об, / парадиэтилбензола и 70 об. / н-гептана, На этом рисунке иллюстрируется также принцип осуществления данного изобретения, в котором 2,6-ДЭТ является наиболее сильно десорбируемым изомером, что позволяет таким образом извлекать 3,5-ДЭТ и 2,6-ДЭТ в очищенном состоянии в одном и том же процессе; на фиг,3 — кривая хроматографического разделения, иллюстрирующая выделение 3,5-ДЭТ способом режективного разделения с использованием X цеолитового адсорбента фожазита в бариевой форме и десорбента, состоящего из смеси 30 об.;(, параксилола и 70 об, / н-гептана; на фиг.4 и

5 — хроматографические кривые, аналогичные фиг.2, иллюстрирующие как 2,6-ДЭТ, так и 3,5-ДЭТ, могут быть отделены и по отдельности извлечены в экстракте и в рафинате соответственно, причем на фиг,4 показано использование NaY цеолитового адсорбента парадиэтилбензольного десорбента, а на фиг,5 показано использование

СаУ цеолитового адсорбента и 30;ь м-диэтилбензола в и-гептане в качестве десорбента, фиг.6 представляет собой хроматографическую кривую выделения

3,5-диэтилтолуола из смеси ДЗТ-изомеров с

КХ цеолитовым адсорбентом и с использованием десорбента, состоящего из 30 парадиэтилбензола и 707, изооктана; фиг.7 является хроматографической кривой также как и фиг.6, стой разницей, чтодесорбентом является 1007;-ный парацимол.

Адсорбенты, используемые для осуще ствления данного изобретения, включаюi специфические кристаллические алюмосиликаты или молекулярные сита, а именно—

Х и Y цеолиты, Цеолиты имеют известную клеточную структуру, в которой тетраэдры глинозема и кремнезема взаимно связаны в открытую трехмерную сетку с образованием клеточнообраэных структур с порами в форме окошек. Эти тетраэдры поперечно связаны с распределением кислородных атомов в пространстве между тетраэдрами, занимаемыми молекулами воды до частичной или полной дегидратации данного цеолита. Дегидратация цеолита приводит в результате к образованию кристаллов, между которыми расположены клетки молекулярных размеров, и таким образом, разделение, которое они могут обеспечить, зависит в основном от различий между размерами молекул исходного продукта, когда молекулы нормального парафина меньшего размера отделены от молекул изопарафина большего размера за счет использования специфического молекулярного сита.

Однако в способе данного изобретения термин "молекулярные сита", хотя и имеет широкое применение, но не ограничивается конкретным использованием, поскольку разделение определенных ароматических изомеров зависит от различий электрохимического притяжения между различными изомерами и адсорбентом, а не от чисто физических размерных различий между молекулами изомера.

В гидратированной форме кристаллические алюмосиликаты охватывают цеолиты типа Х, которые представлены нижеследующей формулой 1, выраженной R молях оксидов (0,9 - 0,2)М2/пО; А120з: (2,5 - 0,5)х

xSi02;, уН20 где "M" представляет собой катион с валентностью не более 3, который балансирует электровалентность тетраэдров и обычно рассматривается как способный к обмену катион; "n" представляет собой валентность катиона, и "у" представляет собой число молей воды, составляет вплоть, до примерно 9, в зависимости от идентичности "М" и степени гидратации кристалла. Как показано в формуле 1, моля рное отношение Si0z/Alz0g равно 2,5 + 0,5. В первоначально полученном Х цеолите катион "М" представляет собой в основном натрий, то есть основной катион в точках катионообмена представляет собой натрий, и следовательно цеолит

40

50 рассматривается как натрий-Х цеолит. Однако, в зависимости от чистоты реагентов, используемых для получения цеолита, укаэанные выше другие катионы могут присутствовать как примеси.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения, в котором 3.5-ДЭТ практически неадсорбируем и извлекается как рафинат, эффективно действующие адсорбенты получаются в том случае, когда натриевый катион X цеолита после его приготовления практически полностью катионообменен Ка барий, литий или смеси бария с калием, Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения, в котором 2,6-ДЭТ избирательно адсорбируется адсорбентом, эффективно действующие адсорбенты получаются в том случае. когда X цеолит катионообменен с натрием или медью (например исходная форма приготовленного адсорбента). Согласно еще одному аспекту данного изобретения, в котором 3,5-ДЭТ избирательно адсорбируется, предпочтительным адсорбентом является Х цеолит с катионообменом с калием, Цеолит со структурой типа Y в гидратированной или частично гидратированной форме может быть аналогичным образом представлен нижеследующей формулой 2, выраженной в молях оксидов

Формула 2 (0,9 ": 0,2)Mz/nO: АЬОз: МIЯ О2: уН20, где М, п и у имеют те же значения, что определены выше, и W имеет значение больше, чем примерно 3 и вплоть до примерно б.

Таким образом, молярное отношение

Si0z/AIzOz для цеолитов со структурой типа

Y может составлять примерно от 3 до 6, Для обоих цеолитов катион "М" может представлять собой одну или несколько разновидностей катионов, но поскольку первоначально приготавливаются цеолиты типа У, то катион "М" также обычно в основном является натрием, Таким образом, цеолит типа У, включающий в основном катионы натрия в точках катионообмена, может рассматриваться как цеолит типа Y с натриевым катио«ообменом, или просто NaY цеолит.

Однако, в зависимости от чистоты реагенTGB, используемых для получения цеолита, могут присутствовать также и другие указанные выше катионы как примеси.

Согласно другим дополнительным аспектам данного изобретения, 2,6-ДЭТ избирательно адсорбируется Y цеолитом, имеющим катионообмен с барием или медью, или 3,5-ДЗТ может режективно отделяться посредств".и Y цеолита в натрие5

30 вой форме или в форме катионообмена с барием или калием.

Согласно другим аспектам данного изобретения, порядок избирательности изменяют таким образом, что наиболее сильно адсорбируемым ДЭТ-иэомером является

2,6-ДЭТ, в том время как отводимым иэом" ром, или иначе наиболее слабо адсорбируемым иэомером, является 3.5-ДЭТ, Йными словами, оба вида изомеров могут быть выделены хроматографическим способом с использованием одного и того же адсорбента, и кроме того возможно выделение как отводимого (наименее сильно адсорбируемого), так и наиболее сильно адсорбируемого изомеров в одном и том же процессе. Адсорбентами, имеющими, как зто было выявлено, указанный выше порядок избирательности, являются Y цеолиты с катионообменсм с натрием (например в первоначальной форме, или в свежеприготовленной форме), с катионами кальция или бария.

В случае Y цеолитов с бариевым катионообменом, отделение 2,6-ДЭТ от 2,3-ДЭТ иэомера в экстракте рассматривается как крайний, хотя и практически осуществляемый процесс, но если используется исходная смесь, в которой 2,3-ДЭТ присутствует в небольшом количестве или вовсе отсутствует, такое отделение вполне практически осуществимо. Процесс подготовки исходной смеси может включать либо удаление

2,3-ДЭТ до процесса разделения, либо изомериэацию с целью конверсии 2,3-ДЭ Г в другой изомер, либо модификацию pearционных условий, например выбор катализатора, с целью свести к минимуму образование 2,3-ДЗТ. В некоторых случаях может быть приемлемьчм получение 2,6ДЭТ экстракта, содержащего значительные количества 2,3-ДЭТ и/или 2,5-ДЭТ, в качестве, например, предпочтительной смеси для использования как десорбента в:роцессе отделения параксилола от его изомеров и этилбензола.

Обычно адсорбенты, используемые в процессах разделения, содержат кристаллический цеолитовый материал, диспергированный в аморфной матрице или аморфном связующем, которые содержат каналы и го.-ссти, дающие возможность доступа жидкости к кристаллическому материалу, Кремнезем, глинозем, глина или их смеси — неорганические вещества, типичные для таких материалов матрицы, В качестве материалов матрицы могут использоваться также органические вещества, такие как сополимеры стирола и дивинилбвнзола, Связующие способствуют образованию или

1838286

45

55 агломерированию кристаллических частиц, которые в иных случаях будут составлять тонкий порошок. Таким образом, адсорбент может иметь форму частиц, таких как экструдаты, агрегированные скопления, таблетки, макросферы или гранулы, с желаемым диапазоном размеров, предпочтительноо примерно от 16 до 60 меш (по стандартному американскому ситу), что соответствует номинальному размеру отверстий сита 0,25 — 1,19 мм, Исходные смеси, которые могут быть использованы при осуществлении способа данного изобретения, включают по меньшей мере один из изомеров 3,5-ДЭТ или

2,6-ДЭТ, и наряду с этим могут дополнител ьно содер>кать по меньшей мере один другой

ДЭТ ароматический изомер. Потоки сырого углеводорода, содержащие значительное количество ароматических иэомеров С, получаются путем процессов алкилирования и изомеризации, которые известны в области нефтехимии и нефтеочистке.

- Могут быть получены ароматические углеводорода С11 иные чем ДЭТ изомеры, такие как бутилтолуолы и цимолы, которые требуют удаления другими способами, такими как фракционирование или изомеризация до ДЭТ изомеров. В иных случаях они могут совместно экстрагироваться с получением ДЭТ-изомеров или могут быть элюированы с рафинатом (неадсорбированным), и безусловно могут снижать частоту конечного продукта — ДЭТ иэомера.

В режективном способе разделения, предназначенном для отделения 3,5-ДЭТ от исходной смеси, содержащей 3,5-ДЭТ и по меньшей мере один другой ДЭТ ароматический углеводород, данная смесь контактирует с адсорбентом, выбранным из указанной выше группы адсорбентов, на котором происходит менее сильная адсорбция 3,5-ДЭТ, который (адсорбент) состоит из X цеолитов с катионообменом с барием, смесями бария с калием или с литием, и Y цеолитов с катионообменом с барием, калием или натрием (например, в исходном состоянии в приготовленном виде) в условиях адсорбции, в результате чего 3,5-ДЭТ является наименее избирательно адсорбируемым изомером. Другие изомеры адсорбируются и удерживаются в адсорбере, в то время как 3,5-ДЭТ является относительно неадсорбируемым и элюируется из промежуточных пустот между частотами адсорбента с поверхности адсорбента. Адсорбент, содержащий более избирательно адсорбированный изомер, рассматривается как обогащенный адсорбент. Затем другие изомеры, которые могут включать 2,6-ДЭТ и

35 другие ДЭТ изомеры в исходной смеси, извлекаются из обогащенного адсорбента путем контактирования этого обогащенного адсорбента с десорбентом в условиях десорбции. Как упоминалось выше, относительно более сильно адсорбированные изомеры ДЭТ, рассматриваемые как экстракт, могут быть изомеризованы для увеличения концентрации одного или нескольких из указанных изомеров и могут быть рециркулированы на процесс разделения для увеличения извлечения 3,5-ДЭТ.

Общая технологическая схема такого режективного адсорбционного разделения включает извлечение менее сильно адсорбирован ного компонента (или компонентов) исходной смеси из неизбирательного объема пустот и обьема слабой адсорбции перед извлечением более сильно адсорбируемого компонента (компонентов). Таким образом, относительно неадсорбированный компонент (или компоненты) извлекаются в рафинате. Данная система имеет особое преимущество в тех случаях, где неадсорбированная фракция или неадсорбированный компонент велик по отношению к другой фракции или компонентам, поскольку для данной исходной смеси требуется значительно меньше адсорбента и требуется оборудование меньшего размера, чем в случае, если значительная фракция избирательно адсорбируется на данном адсорбенте.

Для отделения 2,6-ДЭТ от исходной смеси, содержащей 2,6-ДЭТ и по меньшей мере один другой ДЭТ-изомер, смесь контактирует с адсорбентом, выбранным из упомянутой выше группы адсорбентов, на котором 2,6-ДЭТ наиболее сильно адсорбируем, который (адсорбент) состоит из X цеолитов с катионным обменом с натрием (в свежеприготовленной форме) или с медью, и Y цеолитов с катионным обменом с натрием (в свежеприготовленной форме) с кальцием, медью или барием, Согласно данному изобретению >келательно непрерывное осуществление процесса при постоянных значениях давления и температуры для гарантии поддержания жидкой фазы, и в связи с этим необходимо правильно выбрать десорбентдля выполнения ряда требуемых критериев. Прежде всего, десорбент должен вытеснять экстрактный компонент из адсорбента с приемлемым массовым расходом так, чтобы при этом он сам не адсорбировался слишком сильно, нежелательно препятствуя вытеснению им материала десорбента в следующем адсорбционном цикле. Во-вторых, материал десорбента должен быть со13

1838286

50 вместимым с материалом адсорбента и с материалом исходной смеси.

В частности, он не должен снижать или аннулировать критическую избирательность адсорбента для экстрактного компонента по отношению к рафинатному компоненту, и не должен химически взаимодействовать с компонентами исходной смеси, Кроме того, материал десорбента должен быть легко отделим от исходной смеси. которая направляется на данный процесс. Как рафинатный, так и экстрактный компоненты обычно удаляются из адсорбента в смеси с материалом десорбента, и без осуществления способа отделения по меньшей мере части материала десорбента чистота экстрактного продукта и рафинатного продукта не будут очень высокими, и материал десорбента не будет пригодным для повторного использования в данном процессе.

Таким образом, нужно, чтобы любой материал десорбента, используемый в данном процессе, имел среднюю температуру кипения, значительно отличную от температуры кипения исходной смеси или любого ее компонента, то есть это различие должно составлять более чем примерно 5 С для того, чтобы обеспечивалось отделение по меньшей мере части материала десорбента от компонентов исходной смеси в потоках экстракта и рафината путем простой фракционированной перегонки, чтобы можно было в результате этого Использовать повторно материал десорбента в данном процессе.

И, наконец, материал десорбента должен быть легко доступным и иметь приемлемую стоимость. Однако, подходящий десорбент или десорбенты для процесса разделения с использованием определенного типа адсорбента не всегда предсказуемы. Было определено, что при осуществлении данного изобретения в и редпочтител ь н ых усл о виях изотермического, изобарического, жидкофазного процесса, должны быть выбраны материалы десорбента, включающие моноциклические алкилзамещенные ароматические углеводороды, такие как парадиэтилбензол, метадиэтилбензол, толуол, парацимол или параксилол, в зависимости от специфического разделения таким образом, чтобы осуществлялось эффективная десорбция экстракта из адсорбента. Десорбент может быть отделен от экстрактного продукта путем хорошо известного способа отгонки. B некоторых случаях для десорбента могут использоваться также разбавители для модификации силы десорбента, для того, чтобы обеспечивалась лучшая степень разделе5

45 ния, для увеличения разрешающей способности и скорости десорбции. Примерами таких разбавителей являются н-гексан, н-гептан и изооктан.

Условия адсорбции включают диапазон температур прим .Píî от 20 до 250 С, наи более предпочтительный диапазон примерно от 60 до 200 С, и давление, достаточное для поддержания жидкой фазы, которое может находиться в пределах примерно от атмосферного до 4240 кПа, Условия десорбции включают тот же диапазон температуры и давления, что и условия адссрбции.

Хотя во многих процессах адсорбционного разделения могут осуществляться KGi: жидкофазные, так и парофазные операции, для данной цели жидкофазная операция является предпочтительной, ввиду потребности в более низкой температуре и ввиду более высоких выходов получаемого экстрактного и родукта, который может быть достигнут при осуществлении жидкофазной операции по сравнению с выходами, достигаемыми при осуществлении парофазной операции.

Для контроля различных материалов адсорбентов и десорбентов с определенным типом исходной смеси используется аппаратура динамического испытания, которая позволяет определять характеристики адсорбента — расход адсорбента и скорость ионообмена, Данная аппаратура состоит из винтовой адсорбционной камеры объемом примерно 70 — 70 мл, имеющей впускную и выпускную части, находящиеся в противо-. положных концах камеры.

Внутри камеры имеется устройство ре гулирования температуры, кроме того, для работы камеры с постоянным предварительно заданным давлением используется устройство регулирования давления. У вьходной линии камеры могут испо .оваться приборы для количественного и качественного анализа, также как рефрактометры, поляриметры, хроматографы и т.д„которые анализируют "по ходу технологической линии" отходяший поток, удаляющийся из адсорбционной камеры, Для определения таких данных как избирател ьнос; ь различных адсорбционных систем осуществляется пульсирующее испытание с использованием данной аппаратуры и описанной ниже общей процедуры.

Находящийся в камере адсорбент заполняется до равновесного состояния определенным десорбентом путем пропускания материала десорбента через адсорбцион ную камеру, В желаемый момент времени вводится в теченvc. нескольких минут пу."ь15

1838286

20

50 сирующая порция исходной смеси, содержащая известные концентрации индикатора и определенного экстрактного компонента или рафинатного компонента или обоих, которые обычно разбавляются материалом десорбента. Далее возобновляется поток десорбента и индикатора, а также экстрактный и рафинатный компоненты эл«оируются как и в операциях хроматографического разделения в твердой-жидкой фазах.

Этот выходящий поток может быть проанализирован посредством хроматографической установки по линии потока, и проявляются пики кривых соответствующего компонента, Как возможный вариант, периодически могут отбираться образцы выходящего потока, которые в дальнейшем отдельно анализируются методом газовой хроматс«графии, Из информации, полученной ««ри данном испытании, характеристики адсорбе««та могут быть представлены как параметры объема пустот, объема удержания экстрактного или рафинатного компонентов и скорости десорбента экстрактного. компонента из адсорбе«па и избирательности адсорбе««та.

Объем пустот представляет собой «le;зб «ратель««ый объем адсорбента, который . .в.— раже н в количестве десорбен «а. нагнетаемого в течение времени от момента начала ввода потока до момента прохождения к центру пика кривой индикатора. Чистый объем удержания (NRV) экстрактного или рафинатного компонента может характеризоваться расстоянием между центром пиковой кривой (общий объем удержа««ия) экстрактного или рафинатного компонента и центром iiwl(oaoA кривой (объем пустот) индикаторного компонента или некоторых других известных эталонных точек. Он выражается в значениях объема в кубических сантиметрах материала десорбента, нагнетаемого в этот интервал времени, который представлен как расстояние между пиковыми кривыми. Скорость замещения или скорость десорбции экстрактного компонента материалом десорбента обычно характеризуется шириной пика кривой, соответствующей полуинтенсивности. Чем уже ширина пика, тем больше скорость десорбции, Скорость десорбции может >:арактеризоваться также расстоянием между центром пиковой кривой индикатора и исчезновением экстрактного компонента, который был только что десорбирован. Это расстояние также является объемом материала десорбента, проходящего в этот интервал времени. Избирательность,Р, определяется по отношению частных обьемов удержания (NRV) более сильно адсорбированного компонента к каждому из других

1 компонентов.

Нижеследующие примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения.

Пример 1. Описанная выше аппаратура пульсирующего испытания используется для получения параметров для данного примера, который иллюстрирует отделение

2,6-ДЭТ в экстракте от других изомеров

ДЭТ. Температура жидкости составляет

165 С, и поток подают в колонку со скоростью 1,26 мл/мин. Поток исходной смеси состоит из 2,0 миллилитровых пульсирующих порций раствора, включающего 1,6 мл смеси диэтилтолуоловых изомеров, 2,3-, 2,5-, 2,6- и 3,5-ДЭТ и 0,3 мл н-гексанового индикатора и 1,0 мл десорбента, состоящего из

30 об,% парадизтилбензола в 70 об.% изооктана, Смесь ДЭТ-изомеров состоит примерно из 43% (об.) 3,5-ДЭТ, 20%, 2,5-ДЭТ, 23%, 2,6-ДЭТ, 7% 2,3-ДЭТ, с балансом приходящимся на другие ароматические углеводороды С1 . Колонка заполнена связан н ы м глиной NaX адсорбентом (фожазит) с частицами размером 20 — 50 меш (0,297 — 0,81 мм), когорые соответствуют размеру отверстий 0,297 — 0,84 мм. 2,6-ДЭТ изомер избирагельно адсорбируется и извлекается а форму экстрактного продукта.

Избирательность (/3 ), как описано ранее, рассчитывается по индикатору пиков, создаваемых для данных компонентов. Результаты данного примера да!oTcs«в табл.1 и !! a ф и г.1.

Приведенные данные действительно

I (0Iia31lBaloT, ITo paHHo8 изобре гение oxaa" тывает избирательну«о систему для 2,6-диэтилтолуола, Они иллюстрирую г о гвечающие требованиям избирательности процессы разделения, отвеча:ощего ««астоя«цему изобретению, для промь«шле«п«ого использова. ния..

Пример "., В данном при««ере также используется описанное выше пульсирующее испытание, аналогичное испытанию, описанному в примере 1, но с использованием другого адсорбента вместо описанного выше NaX цеолита. В первом испытании исходная смесь представляет собой 2,0 мл раствора, содержащего 1,5 мл смеси изомеров ДЭТ примера 1, 0,3 мл н-гексанового индикатора и 1 мл того же десорбента, состоящего из 30% парадиэтилбензола в изооктане. Адсорбент представляет собой

Си-Х. Температура в колонке составляет

165 С, скорость подачи в колонку составляет 1,4 мл/мин. Результаты пульсирующего испытания, приведенные в таблице 2, показывают также 2,6-ДЭТ избирательный про1838286 цесс. Во втором испытании. осуществляемом при температуре 145ОС и скорости потока

1,20 см /мин, исходная смесь; состоящая з из 2 см раствора. содержащего 1 см той же з смеси ДЭТ изомеров, 1 см десорбента и

0,3 см н-Св, разделяется в колонке, заполз ненной Y цеолитом с катионообменом с ионами меди в точках ионообмена. Десорбент представляет собой 100%-ный парадиэтилбензол (пара-ДЭБ). Данные результаты также приведены в табл.2.

Пример 3. Следующее пульсирующее испытание осуществляют с целью продемонстрировать способ избирательной адсорбции других ДЭТ изомеров в предпочтении к 3,5-изомеру, то есть относительно неадсорбируемых типов изомеров, и таким образом осуществление способа режективного разделения и извлечения

3,5-ДЭТ в рафинате. В данных испытаниях десорбентом является парадиэтилбенэол или параксилол, либо неразбавленный, либо разбавленный до 30% н-гептаном, н-додеканом или изооктаном. В таблице 3 показаны результаты каждого пульсирующего испытания, осуществляемого в данном примере. NRV является чистым объемом . удержания, который рассматривался выше, Для ясности примеси С j> здесь не приводятся.

В испытании ¹1 адсорбент представляет собой Y цеолит с обменом с ионами бария в точках ионообмена, и десорбент представляет собой 30%- ный парадиэтилбензол, разбавленный н-гептаном, Пульсирующая порция исходной смеси представляет собой

2 мл раствора, содержащего 1,7 мл смеси

ДЭТ из примера 1 с 0,3 мл н-С 1 индикатора.

Результаты данного пульсирующего испытания приведены на фиг,2 и в табл.3. Как видно из фиг.2, 2,6-ДЭТ наиболее сильно адсорбируется íà ВаУ цеолите, и таким образом иллюстрируется адсорбент, который может использоваться для отделения любого изомеров 2,6- или 3,5-ДЭТ или обоих этих изомеров в одном и том же процессе. В испытании ¹ 2 адсорбент представляет собой X цеолит с катионо" бменом со смесью ионов бария и калия (26 мас.% Ва и 6 мас,%

К) и десорбент представляет собой 30%-ный парадиэтилбензол в н-гептане, Пульсирующая порция исходной смеси такая же, как в испытании ¹1. B испытании ¹3 адсорбент представляет собой X цеолит с обменом с ионами лития, и десорбент представляетсобой 30% пара-диэтилбензола в изооктане.

Пульсирующая порция исходной смеси такая же, как в примере №1. В испытании №4 адсорбент представляет собой Y цеолит с катионообменом с ионами бария в точках ионообмена, и десорбент представляет собой 30% толуола в н-гептане. Пульсирующая порция исходной смеси такая же. как в испытании №1. В испытании №5 адсорбент

5 представляет собой KY и десорбент представляет собой 30% пара-ксилола в н-гептане.

Пульсирующая порция исходной смеси представляет собой 5 см раствора, содер10 жащего 1,5 см смеси ДЭТ иэомера из приз мера 1, 0,29 см н-С9-индикатора и 3 см э з десорбента. В испытании №6 адсорбент представляет собой X фожазит в бариевой форме, и десорбент представляет собой

15 30% йараксилола в н-гептане.

Пульсирующая порция исходной смеси представляет собой 2 см раствора, содержащего 1,7 см смеси ДЭТ изомера иэ приз мера 1, и 0;3 см í-С>2. з

20 Как видно из фиг,3, 3,5-ДЭТ является наименее сильно адсорбируеым изомером, и иллюстрируется система разделения, которая может использоваться для отделения

3,5-ДЭТ путем режективного процесса.

25 Пример 4. Проведены дополнительные пульсирующие испытания с целью продемонстрировать дополнительный адсорбент, посредством которого 2,6-ДЭТ и

3,5-ДЭТ могут быть извлечены как экстрак30 тный продукт и/или как рафинатный продукт, соответственно, при желании в одностадий IQM процессе или в двухстадийном процессе, как упомянуто выше. При осуществлении одностадийного процесса

35 требуется третий поток, поток промежуточного продукта, а при осуществлении двух-. стадийного процесса оба иэомера могут быть извлечены по отдельности в очищенной форме, при этом 2,6-ДЭТ экстракт явля40 ется продуктом в первой стадии, и рафинат, 3,5-ДЭТ является продуктом во второй стадии, и это является режективным процессом, как описано выше.

Адсорбент и десорбент могут быть оди45 наковыми в обеих стадиях, что приводит результате к более капитальным затратам, или же может использоваться другая комбинация. Кроме того, последовательность осуществленияя стадий, указанных выше, может

50 быть обратной, В испытании №1 порция пульсирующей исходной смеси представляет собой 2 см раствора, содержащего 1 см смеси ДЭТ изомеоов из примера 1, 1 см десорбента и

55 0,3 см н-Са, Десорбент предсталяет собой

100%-ный парадиэтилбензол, В испытании №2 пульсирующая порция исходной смеси представляет собой 5 см раствора, содержащего1см десорбента0,3см н-Сщиндиз з катора и 4 см смеси ДЭТ изомеров

1838286

10

30.

4.5

50 следующего состава: 41,2 пб.% 3,5-ДЭТ, 5;4% 2.3-ДЭТ, 14,3% 2,6-ДЭТ и 9,2 2,5ДЭТ. при этом баланс приходится на другие

С11-ароматические углеводороды, такие как бутилтолуольные изомеры и парацимол, В данном .. испытании десорбент представляет собой 50% парадиэтилбензола в н-гептане. В испытании №3. осуществляемом при температуре 200"С и при скорости потока в колонке 1,21 см /мин, пульсирующая порция исходной смеси представляет собой 2 см того же раствора, з что и в испытании 1, Десорбент представляет собой 30% метадиэтилбензола (м-ДЭБ), разбавленного н-гептаном, В каждом из предыдущих испытаний адсорбент представляет собой Y цеолит с ионами натрия в точках катионообмена. B испытании ¹4, осуществляемом при температуре 200 С при скорости потока в колонке 1,23 см /мин, порция пульсирующей исходной смеси пред. ставляет собой 2 см того же раствора, что з и в испытании N 1, Адсорбент в данном испытании представляет собой Y цеолит с ионами кальция в точках катионообмена, B данном испытании десорбент представляет собой 30% метадиэтилбензола в н-гексане, Результаты экспериментов приведены в таблице 4, Пульсирующее испытание ¹1 иллюстрируется в виде хроматограммы на фиг,4. Пульсирующее испытание ¹4 иллюстрируется в виде хроматограммы на фиг,5, Следует отметить. как показывает испытание №2, что даже в присутствии примесей

С1, таких как парацимол и бутилтолуолы, 2,6-ДЭТ и 3,5-ДЭТ могут извлекаться в очищенной форме, поскольку они являются наиболее сильно адсорбированными и соответственно наиболее слабо адсорбирован н ы1чи продуктами, Пример 5. Температура жидкости в данном пульсирующем испытании составляет 165 С, и скорость потока в колонке составляет 1,26 мл/мин. Исходная смесь вводится в виде пульсирующих порций, составляющих 2,0 мл раствора, содержащего

1,5 мл смеси диэтилтолуоловых изомеров и

0,3 мл н-гексанового индикатора и 1,0 мл десорбента, состоящего из 30 об.% парадиэтилбензола в 70 об. изооктана, Смесь

ДЭТ-изомеров примерно такая же, как и в примере 1.

Колонка заполняется связанным глиной

К вЂ” Х дожезитовым адсорбентом с размером частиц от 0,297 до 0,84 мм.

3,5-ДЭТ изомер избирательно адсорбируется и извлекается как экстрактный продукт, Избирательность {Р ), которая определена выше, рассчитывается по кривой пиков для данных компонентов. Результаты, полученные в данном примере, иллюстрируются в нижеследующей табл.5 и на фиг.б.

Приведенные выше данные действительно показывают, что данное изобретение охватывает избирательную систему

3,5-диэтилтолуола, которая отвечает требованиям избирательности для промышленного использования, отвечающего данному изобретению способа разделения, Пример 6, Описанное выше пульсирующее испытание используют также для получения данных аналогичных данным примера 5, но с использованием десорбента, отличного от того, что описан в примере

5, В данном случае исходная смесь представляет собой 2 мл раствора, содержащего

1 мл той же смеси ДЭТ изомеров, что использована в и римере 1, 0,3 мл н-октанового индикатора и 1 мл десорбента. Десорбенты представляютсобой парацимол, Температура в колонке составляет 145 С, скорость потока к колонке составляет 1,14 мл/мин.

Результаты данных пульсирующих испытаний приведены в табл,б и иллюстрированы на фиг,7, Пример 7. Осуществляют еще одно пульсирующее испытание с использованием пульсирующей порции исходной смеси, представляющей собой 2 мл раствора, содержащего 1,3 мл той же смеси ДЭТ-изомеров, что и в примере 1. и Л.7 t:ë,÷ äèI:àгора, н-декана, После подачи пульсирующей порции исходной смеси подается поток дссорбента, который в данном случае представляет собой метадиэтилбензол (м-ДЭТ), Скорость потока в колонке составляет 1,3 мл в мин и температура составляет 200 С. 3,5-ДЭТ также избирательно адсорбируется на цеолите и десорбируется десорбентом, как показано в табл.7.

Формула изобретения

1. Способ выделения 3,5- и/или 2,6-диэтилтолуола из их смесей с другими изомерами диэтилтолуола, отличающийся тем, что исходную смесь контактируют с адсорбентом в условиях избирательной адсорбции одного из изомеров диэтилтолуола, содержащегося в исходной смеси, при этом по меньшей мере один из неадсорбируемых изомеров удаляют иэ зоны контакта с адсорбентом в виде потока рафината и адсорбированный изомер путем десорбции из обогащенного адсорбента десорбентом на

1838286 обогащенный 2,6-дизтилтолуолом, и поток рафината, обедненный этим изомером относительно исходной смеси.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в случае,:Огда исходная смесь содержит 2,б-диэт:",. голуол и в качестве адсорбента используют цеолит Y в натриевой катионообмечной форме, то в качестве десорбента используют парадиэтилбензол.

3. Способ (u n,"., a т л и ч a )o щ и и c a тем, что в слу-ае, когда .сходная cмесь содержит 2,б-диэ;(илтолуол ; в качестве адсорбента используют ((åîëèò Y в Ьариевой катионообменной форме, то ь ка .естве десорбента испол ьзу(от парадиэтилбензол или толуол, 4. Способпо г,.1,отли (ающийся тем, что в случае, когда исходная смесь содержит 2,6-диэтилтолуол и в качестве адсорбента используют,„еолит Y в кальциевой катионообменной форме, то R качзстве десорбента используют метадизтилбензол, 5. Способ по пп. 1 — 4, Отл ича ю щийс я тем, что dp,".opáöè)G и десорбцию осуществляют при температуре 20-200 С и давлении, обеспечивающем проведение процесса в:кидкой фазе, 6, Способ по (lп. 1 — 5, о т л и ч з!о U(и йс я тем, что r роцесс осуществляют с «спсльзованием псевдоперемешающегося слоя адсорбен:a.

7. Способ по пп. "-6, О тл и ч а ю щи йс я тем, что десорбент используют в смзси с разбавителем, выбранным из группы, включающей н-гексан, н-гептан н изооктан„

Таблица 1. МВЧ(мл) (Чистим обеем улер- (Компонент жа н ия) 0,0 н-Сг

2,3-ДЭТ

3,5-ДЗТ

2,6-ДЗТ

2,5-ДЭТ

ИНДИКг-ОР

2,51

22,9

36,4 стандарт основе моноциклического алкилзамещенного ароматического углеводорода в условиях десорбции извлекают с образованием экстрактного потока, причем в случае, когда исходная смесь содержит 3,5-диэтилтолуол, 5 в качестве адсорбента используют цеолит Х в калиевой катионообменной форме, на стадии десорбции используют десорбент, выбранный из группы, включающей толуол, парадиэтилбензол, метадиэтилбензол.,па- 10 раксилол и парацимол, при этом получают поток экстракта, обогащенный 3,5-диэтилтолуолом, и поток рафината, обедненный этим изомером относительно исходной смеси, или в качестве адсорбента использу)от 15 цеолит Х в бариевой, литиевой или смешанной калиево-бариевой катионообменной форме, или цеолит Y в калиевой, натриевой, бариевой или кальциевой катионообменной форме, на стадии десорбции используют де- 20 сорбент, выбранный из группы, включающей парадиэтилбензол, метадиэтилбензол, толуол и параксилол, при этом из зоны контакта с адсорбентом удаляют поток рафината,обогащенный неадсорбируемым 25

3,5-диэтилтолуолом, и экстрактный поток, обедненный этим изомером относи ельно исходной смеси, в случае, когда исходная смесь содержит 2,6-диэтилтолуол, то в качестве адсорбента используют цеолит X в на- 30 триевой или медной катионообменной форме или цеолит Y в медной, натриевой, кальциевой или бариевой катионообменной форме, на стадии десорбции используют десорбент, выбранный из группы, включаю- 35 щей парадиэтилбензол,метадиэтилбензол, толуол, при этом получают поток экстракта, Иебиоетеленосте(()) ) е

1838286

NRV (мл) /3 (мл) 0,0

8,0

3,69

22,6

1,30

29,4

1,0

16,2

0,0

3,5-ДЭТ

2,3-ДЭТ

3,9

5,8

0,67

2,6-ДЭТ

2 5-ДЭТ

7,0

0,56

8,5

0,46

0,0

30,2

51,5

0,59

49,6

0,61

0,89

0,0

3,1

15,9

0,19

0,20

0,24

15,2

12,8

Испытание М

Температура 120 С

Скорость потока:

1,26 см /мин

Компонент н-С11

3,5-ДЭТ

2,3-ДЭТ

2,6-ДЭТ

2,5-ДЗТ н-С6

3,5-ДЭТ

2,3-ДЗТ

2,6-ДЗТ

2,5-ДЭТ н-С

3,5-ДЭТ

2,3-ДЭТ

2,6-ДЭТ

2,5-ДЭТ

Таблица 2

Таблица 3 индикатор индикатор стандарт индикатор стандарт индикатор стандарт

25 неидентифици рованныи изомер.

1838286

Продолжение табл.З

Таблица 4

Продолжение табл, 4

1838286

Таблица 5

Таблица 6

1838286

Таблица 7

1838286

1838286

0 g6 3 0 У Ю

ЩуГ б РЬ у& рж жм, м7

Составитель Г. Гуляева

Редактор Б. Федотов Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор П, Гереши

Заказ 2899 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Га-àðèíà,,101