Ая библиотека11
Союэ Ссеетскит
Социалистическими
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 04.111.1964 (№ 887368/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 16.XII.1966. Бюллетень № 1
Кл. 12о, 23/03
МПК С 07с
УДК 547.279.1.07
Комитет ао делам изобретений и открытий
Иностранная фирма «Сосьете Насион (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ
Известен способ получения тиоэфиров в газовой фазе действием на олефины, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, сероводородом под давлением и при температуре 150—
350 С в присутствии катализатора — активированного угля. Выход тиоэфира достигает 40%.
С целью повышения выхода тиоэфира, предложено применять активированиый уголь, предварительно пропитанный солью серебра.
Процесс можно вести в любом аппарате.
На чертеже представлена установка, наиболее удобная для осуществления предлагаемого способа.
Установка включает резервуары 1 и 2, содержащие, соответственно, сероводород и жидкий олефин. В резервуаре 1 может при случае находиться газ, более или менее богатый H S, но содержащий, например, СОс.
Оба резервуара соединены с пропорциональным дозирующим насосом 8, который служит для введения реактивов в реактор 4. По пути реактивы проходят через подогреватель-мешалку 5.
Реактор 4 окружен водяной рубашкой б, которая служит одновременно для согревания его и для удаления избытка калорий в виде водяного пара, когда это пе может быть выполнено в достаточной мере самой реакционной средой.
При выходе из реактора находятся клапан продувки 7, пробоотборник 8, холодильник 9 и сепаратор 10, из нижней части которого выделяется готовый продукт через вентиль 11.
П р и и е р 1. В аппарате, подобном вышеописанному, пропускают непрерывным способом смесь из 1000 ч. этилена и 500 ч. Нг$ с пространственной скоростью 450. Газовую смесь при 270 С под давлением 50 атм пропускают в реактивную трубку, которая содержит активированный уголь, пропитанный примерно 10% ацетата серебра. После одного прохода газовой смеси по катализатору получают 1280 ч. продукта, состоящего из 92% этилсульфида. Остаток 8 j состоит исключительно из этантиола. Выход в пересчете на преобразованный С.Н вЂ” 94%.
Пример 2. Заменяя катализатор примера
1 древесным углем, пропитанным приблизительно 10,/, азотокислого серебра, пропускают непрерывным способом 1000 ч. этилена и
500 ч. H>S, в смеси с 380 ч. СО., через реакционную трубку. Пространственная скорость равна 300. Операция проводится при 250 С под давлением 50 атлт, Процент превращенит этилена в этилсульфид равен в таком случае
80, и полученный продукт содержит 95 Ь
С,Н,.- — S — С Н;, остальное этантиол. Выход з
30 пересчете на С Н4 — 97%.
190293
22 004
21,9 у.
5 найдено . рассчитано
Предмет изобретения
Составитсль И. Кривошеина
Редактор М. Жиляева Текред Л. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и С. М. Белугина
Заказ 4345)15 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по дела:t изобретений и открытий при CoscTp. Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
П р и мер 3. I-1епрсрывпым способом пропускают 1000 ч. пропилена, 500 ч. H>S и 380 ч.
СО, с пространственной скоростью 450 при
260=С под давлением 50 атл, через слой древесного угля, пропитанного примерно 10" tI азотокислого серебра. Было получено 1300 ч. продукта, практически не содержащего меркаптана. После ректификации собрано 1220 ч. продукта, соответствующего тиоэфиру СвН148.
Микроанализ дал:
С Н S найдено.... 60,8;; 11,8у, 27,30; рассчитано .. 61,0 "s 11 86;о 27,1 уо
Пример 4. В опыте, идентичном предшествующему, пропилеи заменили бутеном.
После ректификации получили 20 ч. продукта, содержащего 34,6 Д SH и 1190 ч. продукта с температурой кипения 160 С до 170 С, 0ответствующего тиоэфиру формулы CsHlsS.
Микроанализ показал:
С
65 50
65 7 о,„
Способ получения тиоэфиров действием сероводорода на олефин, содержащие от 2 до
6 атомов углерода, в газовой фазе под давлением и при температуре 150 — 350 С в присутствии катализатора — активированного угля, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, акти ви ров а нный уголь предварительно пропитывают солью серебра.
