Способ получения со-

 

Сок(а Советскив

Социалистическив

Республик ( г ! (ю !

1!!

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.1V.1966 (№ 1068979, 23-4) с;(рнсоедн,tet»te»t saявки гс

Пр оритeт

Опубликовано 31 V.1967. Б(оллетень М 12

Дата опубликования описания ЗХ11.1967

МПК С 07d

УДК 547.732.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Сввете Министров

СССР

Автори( изобретения Б. П. Фабричный, И. Ф. Б1алавина, С. (Ч. Кострова и Я. Л. Гольдфарб

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского

Заявитель

С1(ОСОБ 11ОЛУЧЕНИЯ го-(5-ХЛОР-3-ТЕИОИЛ)-АЛКА1(ОВЫХ

КИСЛОТ

Предлагаемый способ получения и-(5-хлор3-теноил) -алкановых кислот состоит в том, что (о- (2,5-дихлор-З-теноил) -алкановые кислоты кипятят с порошкообразной медью в пропионово(! кислот(. Д,ч ((Одавлс(н!(1 ((еоольшого количеств

Пример. Получение и-(5-хлор-3-теноил)пропионовой кислоты.

Смесь 10 г pt-(2,5-дихлор-З-теноил)-пропио. новой кислоты, 100 (гл пропионовой кислоты, 10 лл 85л с-ной муравьиной кислоты и 5 г порошка меди к(((п(тят 5 час. Медь отфильтровыва(от н промывают пропноновой кислотой.

От фильтрата отгоня(от пронноновую кислоту.

Остаток раствор ((от в 100 л(л уксусной кислоты, к раствору прибавляют 100 л(л горячей воды и кипятят с углем. Уголь отфильтровывают, к горячему фильтрату прибавляют 30 игл концентрированной соляной кислоты и 400 мл горячей воды, нагревают до кипения и оставляют кристаллизоваться. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают

6,2 г вещества (выход 71%) с т. пл. 140 ——

142 С. После кристаллизации нз разбавленной уксусной кислоты, т. пл. 142 — 143 С; мол. вес: найдено 218; вычислено для CttH;C10ps

218,7.

1-1айдсно, %: С 44,27; 43,98; Н >,25; 3,05;

S 14,78; 14,50.

СкН,CIO,, .

Выч((слсно, %: С 43,94; Н 3,23; S 14,66.

Прн проведешш опыта без добавлешгя

11СООН нолуча(от продукт с т. It,(. 12!в

135"С, которь(й после нескольки кристаллизаций имеет т. пл. 136 — 142 С.

EIайдено, %/„: С 51,27; Н 4,13.

10 С,H sop S.

Вы шслено, о / . С 52,16; Н 4,38.

С,Н-,С1О,S.

Вычислено, %: С 43,94; Н 3,23.

Мол. вес: найдено 187; вычислено д,тя

CpHttOpS 184,2; вычислено для СеНтС1О Ь

218,7.

Продукт является, вероятно, смесью монохлоркетокнслоты и полностью дегалопднрованной кетокнслоты.

Получение - (5-хлор-3-тенонл) -масляной кислоты.

Смеси 13,0 г у-(2,5-дихлор-З-теноил)-масля(юй кислоты, 130 гил пропионовой кислоты, 13 л(л 85%-ной муравьиной кислоты и 6,5 г порошка ме и кипятят, а затем обрабатывают реакционную массу, как ука" àíî в случае по,.учения р-(5-хлор-3-теноил)-пропионовой кис;IoTLI, выделяют 9,6 г (выход 85О/p) у-(5-хлор3-тенопл)-масляной кислоты, т. пл. 92 — 93 С.

30 После кристаллизации нз разбавленного

196892

С зН 1вОа$.

Вычислено, в/в. С 54,52; Н 5,08.

СДН,С10аS.

Вычислено, в в: С 46,45; Н 3,90.

Предмет изобретения

Составитель Н. Пивницкая

Текред T. П. Курилко

Редактор Т. П. Ларина

Корректоры: О. Б. Тюрина и Н, И. Быстрова

Заказ 1Э35/12 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сап нова, 2 спирта т. пл. 93 — 94 С. Мол. вес: найдено 233; вычислено для СаНвС10з$232,7.

Найдено, пав: С 46,39; 46,59; Н 3,86; 3,90;

$13,79; 14,09.

С9Н9С103$.

Вычислено, в/u. С 46,45; Н 3,90; S 13,78.

При проведении опыта без добавления муравьиной кислоты из 5,0 г у-(2,5-дихлор-3-теноил)-масляной кислоты получают 2,3 г продукта с т. пл. 88 — 90 С, который, судя по элементарному анализу и определению молекулярного веса титрованием, является смесью монохлоркетокнслоты с полностью дегалоидированной кетокислотой.

Мол. вес: найдено 215, вычислено для

С9НтвОа$198,2; вычислено для С9НзС10а$232.

Найдено, в,гв: С 49,79; Н 4,40; 4,51.

1. Способ получения ог-(5-хлор-3-теноил)алка новых кислот, отличающийся тем, что со- (2,5-дихлор-З-теноил) -алкановые кислоты кипятят с порошкообразной медью в пропионовой кислоте.

2. Способ по п. 1, огличающийся тем, что, с целью подавления образования побочного продукта, процесс ведут в присутствии муравьиной кислоты.