Способ получения алкилвинилсулбфонов
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимос от авт, свидетельства №
Кл. 12о, 23, 03
3 аявле;!О j 2 j j j 1966 (Щ 1 j61 602r,3 .1) с присоединением заявки №
Приоритет
IilIi С 071
",1 . !Х 047.379.1)3(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликова -ro 09Л 1.1967. Б!Оллсгспь Л) 13
Дата опубликования описания 11Л !1.1007
Авторы изобретения Е, Н. Прилежаева, Т. Е. Пивоварова, В. Х. Сюндюкова, В. И. Снегоцкий, В. 3. Шарф, Н. Н. Новицкая и В. И, Дронов
Институт органической химии АН СССР и Институт органической химии Башкирского государственного университета
Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛВИНИЛСУЛЬФОНОВ
Известно получение этилвипилсульфона дегидратацией 2-оксидиэтилсульфона в присутствии трехзамещенного фосфата кальция при температуре 350 С и разоавителя — воды.
Предложено высшие 2-оксиэтилалкилсуль1роны общей формулы
К80зСН СН, где R — a.7êèë с числом атомов углерода от 1 до 16 и больше, получать дегидратацией 2 оксиэтилалкилсульфонов в присутствии кислотных катализаторов, например трехзамещенного фосфата кальция, при температуре
300 — 400 С, лучше 350 С, в присутствии разбавителей, например воды или дпоксана.
2-Оксиэтилалк!!лсульфопы могут быть легко синтезированы, например, путем взаимодействия тиолов с этиленхлоргидрином и последующим окислением образующихся 2-оксиэтилалкилсульфидов. В качестве исходного сырья для синтеза 2-оксиэтплалкилсульфидов 1!ажно использовать тиольный концентрат, полученнъ|Й 1)plr сп!!ртово-!30дно-щелочной экстракцип керосиновых фракций некоторых нефтей, в частности башкирских х!есторо>кдений. Такие тиольные концентраты содержат тиолы, где R
1меет значение от С.- до С!с.
Аналогичные результаты получены при каталитической дегидратации смесей 2-Оксиэтилалкилсульфонов, синтезированных указанным выше )Iстодохl пз тиольных 1 or!!re!17 pa7 013 нефтяных фракций. Необходимо отметить, что
;aIIooлее распространенный катализатор дегпдратацнн спиртов — окись алюминия — не
)!0)кет быть использован для дегидратации
2-окснэтнлалкилсульфонов в винилалкилсульфоны гследствие его быстрого дезактивирова,!ия в этом процессе.
10 Пример 1. Над трехзамещенным фосфатом кальция, сформовант!ым B ч а7с0тTIи7fцlbы lдиаметром 3 — 4 лл, при 350 С пропускают смесь
12 вес. ч. 2-оксиэтнлбутнлсульфона с 12 вес. ч. воды с объемной скоростью 2,0 час — 1, 15 Полученный каталнзат фракцпонируют при
20 лл рт. ет., отгоняют воду, а затем отбирают фракцию прн 125 — 130 С, содерхкащую винилбу frr.7c) ëüôoí. Выход вннилбутилсульфона т16,5,4, считая на пропуьценный, и 52,1% — на
20 прореагировавший 2-0::";!этилбутплсульфон.
П рji м е р 2. В условиях примера 1 прп дси дратацип 2-оксиэтплизобутилсульфона получак) г внннлнзобут" лсульфон (т. кип. 108—
113" С прн 7 лл рт. ет.; п1) 1,4003) с выходом
25 48,3 о, си!!тая на пропущенный, II 57,2% — на прорс",ãèðoâàâøèjr 2-окснэтнлнзооутилсульф 011.
П р 11 м с р 3. В jc 101311!Iх при м(. .pH 1 при дегпдратацпн 2-оксиэ !пл-г рет-Оу !.нлсульфона по30 лучают винил-трет-бутилсульфон (т. пл. 73 С) f97580
Предмет изобретения
Составитель Э. A. Рамзова
1 елактор Л. Г, Герасимова Текред Т. П. Курилко Корректоры. M. П. Ромашова и Н. И. Быстрова
Заказ 2155/10 Тиран< Подписное
ЦНИИПИ Комигета по делам изобретений и отквытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 выход 49,7%, считая на пропуп1еняый оксисульфон.
Пример 4. В условиях, отличающихся от указанных в примере 1 тем, что в качестве разбавителя берут диоксан в соотношении окспсульфона к растворителю, равном 1: 5, при дегидратации 2-оксиэтилдецилсульфона получают винилдецилсульфон с выходом 70%, считая на пропущенный, и 82,8% — на прореагировавший оксисульфон.
Пример 5. В условиях примера 4 при дегпдратации смеси 2-окснэтилалкилсульфонов. где алкпл — С-„ С„ и Сз, приготовленных из тиольных концентратов керосиновой фракции
1 ефти, получают соответствующую смесь вннилалкилсульфонов с выходом 65,1%, считая на,пропущенные,,» 75,1>/q — на прореагировавшие 2-оксиэтилалкнлсульфоны.
Пример 6. В условиях, отличающихся от указап ных в примере 4 тем, что в качестве катализатора используют фосфорную кислоту (40%) на кизельгуре, при дегидратации 2-оксиэтилдецилсульфона получают винилдецилсульфоп с выходом 80%, считая на пропущенный оксисульфон.
П р и мер 7. В условиях, аналогичных примеру 1, при дегидратации 2-оксиэтилметилсульфона получают винилметилсульфон с т, кип. 123 — 125 С (23 л л рт. cT.), 110 1,4640, выход 56%, с1нтая на .пропущен ный, и 65%— а прореагировавшнй 2-оксиэтилметнлсульl0 фон.
Способ получения алкилвинилсульфонов общей формулы
15 RSO2CH — Сна где К вЂ” алкил с числом атомов углерода от 1 до 16 и больше, путем дегидратации в присутствии кислотных катализаторов, например трехзамещенного фосфата кальция и разбави20 телей, например воды, отлаитощийся тем, что, с целью получения физиологически активных веществ, дегидратации подвергают 2-оксиэтилалкилсульфоны или их смеси.
