Способ получения 2,4-бис-(моноалкиламидо)-2,4,6,6- - тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазенов

 

292П7

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскиз

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 12.VIII.1966 (¹ 1097715/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет ло делам изобретеиий и открытий лри Совете Министров

СССР

МПК С 07f

УДК 547 26 118 117.07 (088.8) Опубликовано 14.1Х,1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 17.XI.1967

Авторы изобретения

Заявитель

М. Р. Питина и Н. И. Швецов

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-БИС-(МОНОАЛ КИЛАМИДО)-2,4,6,6-ТЕТРАКИС(ДИМЕТИЛАМИДО) ЦИ КЛОТРИФОСФАЗЕНОВ

Изобретение относится к области получения циклотрифосфазенов, которые представляют интерес как пестициды.

Известный способ получения 2,4-бис-(монобутиламидо) -2,4,6,6- тетракис (диметиламидо)циклотрифосфазенов заключается во взаимодействии 2,4-дихлор-2,4,6,6-тетракис- (диметиламидо) циклотрифосфазена в бензоле с третичным бутиламином в запаянной трубке.

С целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, предлагается в качестве амина использовать первичный амин, компоненты смешивать при охлаждении до 0 С и затем кипятить реакционную смесь.

Пример 1. К раствору 6 г (17,2 ммоль)

2,4- дихлор -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазена в 60 мл хлороформа добавляют по каплям раствор 5,5 г (112»тмоль) этиламина в равном объеме хлороформа при охлаждении до 0 С, после чего полученную реакционную массу кипятят в течение 1 час, а на следующий день упаривают в вакууме и эфиром экстрагируют 2,4-бис- (моноэтил амидо) -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо) циклотрифосфазен. Выход продукта 4,77 г (76% от теории), т. пл. 70 — 71 С (из смеси гептана с бензолом,при соотношении 3; 1).

Cт,вНзс 4Pç,..

Найдено, %. Р 23,05; 23,12; N 31,52; 31,28.

Вычислено, %: P 23,31; N 31,58.

Пример 2. Аналогично примеру 1 с выходом 57% от теории получают 2,4-бис-(моно-нпропиламидо) -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо) циклотрифосфазен с т. пл. 97 — 99 С (из

5 петролейного эфира с т. кпп. 40 — 60 С).

С .НтоХоРз.

Найдено, %: P 21,89; 21,44; N 29,58; 29,46.

Вычислено, %: P 21,78; 29,51.

Пример 3. К раствору 5,5 г (16»т»толь)

2,4- дихлор -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазена в 60»тл хлороформа добавляют по каплям раствор 6,8 г (115 ммоль) изопропиламина в равном объеме хлороформа при охлаждении до 0 С и кипятят реакционную массу в течение 4 час. На следующий день ее упаривают в вакууме, экстрагируют эфиром и разгонкой эфирного экстракта в вакууме выделяют 4,52 г (73% от теории) 2,4оис- (моноизопропиламидо) -2,4,6,6 тетракис{днметнламидо) циклотрифосфазена с т. кип.

121 †1 С/0,15 лтм и т. пл. 34 — 35 С.

C,<Н. с ХОР з.

Найдено, %: Р 21,92; 21,93.

Вычислено, /О. Р 21,78.

25 Пример 4. Аналогично примеру 3, но при нагревании реакционной массы в течение

1 час получают 2,4-бис-(моно-н-бутиламидо)2,4,6,6 - тетракис(диметиламидо) циклотрифосфазен с выходом 56 от теории, т. кип. 154—

30 157 C/0,2»т»т и т. пл. 58 — 59 С.

202137

Найдено, о/,: P 20,52; 20,59.

Вычислено, %: Р 20,44.

Составитель И. Спешилова

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры; Г. И. Плешакова и И. Л. Кириллова

Заказ 3595/3 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

С16Н441 19 3.

Найдено, %: P 20,62; 20,38; N 27,27; 27,52.

Вычислено, %; P 20,44; N 27,69.

Пример 5. Аналогично примеру 4 получают 2,4-бис-(моноизобутиламидо) -2,4,6,6-тетракис(диметиламидо) -циклотрифосфазен с выходом 78% от теории, т. хип. 140—

142 С/0,15 мм и т. пл. 52 — 53 С.

С16Н44К9рз °

Найдено, %: P 20,30; 20,43.

Вычислено, о/о. Р 20,44.

Пример 6. Аналогично примеру 3 получают 2,4-бис- (моно-втор-бутиламидо) -2,4,6,6тетракис(диметиламидо) циклотрифосфазен с выходом 699/оот теории,,т. кип, 134—

137 С/0,15 мм и п о 1,4979.

С16Н44Х9Рз, 5 Предмет изобретения

Способ получения 2,4-бис- (MOHQBJIKèëамидо) -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо) циклотрифосфазенов взаимодействием 2,4-дихлор10 2,4,6,6 - тетракис (диметиламидо) циклотрифосфазена с амином в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве амина применяют первичный амин, компоненты смешивают при охлажде-. нии до 0 С и затем кипятят реакционную смесь.