Способ получения нитропарафинов
Союз Советских
Социалиотичеокил
Реопублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 3/01
Заявлено 10.XII.1966 (№ 1117113/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 26.1.1968. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 21.III.1968
МПК С 07с
УДК 547.232,07(088.8) Комитет па делам изобретеиий и открытий при Совете Миииотрое
СССР
Авторы изобретения
С. H. Данилов, Л. H. Бурова и Л. H. Ястребов
Ленинградский технологический институт им. Ленсовета
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОПАРАФИНОВ
Известен способ получения нитропарафинов путем взаимодействия алкилгалогенидов с нитритами металлов. Однако выход целевого продукта при этом не превышает 30%.
С целью увеличения выхода целевого продукта,предложен способ получения HHTpOIIIBрафинов путем взаимодействия триалкилалюминия с нитроолефинами с последующим гидроллзом продукта присоединения.
Пример 1. Получение 2-нитропентана.
К 10,4 г (0,091 ио гь) охлажденного до — 12=С триэтилалюминия (бензиновый раствор концентрацией 52,06 ггл) в течение 2 чав при интенсивном перемешивании вводят 7,9г (0,091 гиоль) 2-нитропропена.
Температуру при приливании нитроолефина поддерживают в интервале 10 — 12 С, затем поднимают до кохгнагнсй. В вакууме водостру.иного насоса отгоняют растворитель.
Продукт реакции растворяют в 50 ил абсолютного эфира. При охлаждении медленно прикапывают 3,6 гил воды, затем 40 мл 10%ной Н,SO4. Температуру поддерживают в интервале 0 — 5=C.
При разложении выделяют 2,77 л этана.
Теоретическое количество этана 2,99 л.
После разделения слоев и экстракции водного слоя эфиром объединенные эфирные вытяжки промывают водой, затем высушиваот гчад Na>SO4. Эфир удаляют в вакууме водоструйного насоса, после чего собирают фракцию с т. кип. 35 — 37 С/5 лг.и рт. ст, Для соединения, соотвстлвующего формуле СН,— СН (NO ) — СН вЂ” СН. — СН,, вычис5 лено, %: С 51,30; H 9,40; N 11,95; найдено, %: С 51,09; 51,52; Н 9,42; 9,96; Х 11,68; 11,59.
Физико-химические константы продукта: пг> = 1 >41 1 0; d4 = 0,9466; MR„>Iä, 30,73;
MR, „, 30,69.
Литературные дачные: т. кип. 88—
90 С/100 лли; по =1,4092; д4 =0,9380.
Строение полученного продукта подтверждается также данными ИК-спектра и спектра
Я. М. P.
Пример 2. Получение 1-нитро-2-этилбутана.
К 8,2 г (0,072 лоло) охлажденного до — 20 С триэтилалюминия (бензиновый расгвор концентрацией 52,06 г,л) в течение 3 час при интенсивном перемешивании приливают по каплям 7,2 г (0,072 лголь) 1-нитробутена-1.
Температуру поддерживают в интервале от — 15 до — 17 С.
25 В вакууме водоструйного насоса удаляют растворитель. Продукт реакции растворяют в
50,ил абсолютного эфира. При охлаждении до — 5 — 15 С по каплям приливают 3,5 >ил воды, затем 60 .ил 10-ной НзSO4. При разло30 жении выделяют 3.41 л этана. Расчетное
3 количество этана 3,76 л. Эфирный слой отделяют, водный — экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промывают водой, затем высушивают над Na2SO4.
После удаления эфира в вакууме водоструйного насоса отгоняют фракцию с т. кип.
69 — 71 С/15 мм рт. ст. При повторной перегонке собирают фракцию с т. кип. 53—
54 С/5 мм рт. ст.
Полученное соединение так же, как и предыдущее, представляет прозрачную бесцветную жидкость, желтеющую при хранении.
Для соединения, отвечающего формуле
СНз — СН2 — СН (СвНв) — СНаКОв, вычислено, 209437
4 р/,: С 55,0; Н 9,92; N 10,7; найдено, lo:
С 55,59; 55,85; Н 9,96; 9,99; Х 10,57; 10,38.
Физико-химические константы продукта: по = 1,4270; cl 4 = 0,9410; МКвавд. — — 35,78;
5 Mg„,„, =35,48.
Предмет изобретения
Способ получения нитропарафинов из алкилпроизводных, отличающийся тем, что, с
10 целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве алкилпроизводного берут триалкилалюминий и подвергают взаимодействию с нитроолефинами с последующим гидролизом полученного выше продукта.
Составитель Е. Устинова
Редактор Б. С. Нанкина Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. П. Татаринцева и М. П. Ромашова
Заказ 345/19 Тираж 530 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
