Способ получения производных оксафосфабицикл0-.

 

О П И С А Н И Е 2I2258

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Саветакиз

Социзлиатическиз ресау0лиз

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.XII.1966 (№ 1120221/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки ¹

МПК С 07f

УД К 547.592.12 118.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 29.11.1968. Бюллетень № 9 йомитвт ао делам изааретений и открытий арн Совете йзинистров

СССР

Дата опубликования описания 12Л /1968

Авторы изобретения

Б, А. Арбузов, Jl. А. Шапшинская, А. П. Раков, А. О. Визель и Н. П. Куликова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАФОСФАБИЦИКЛО(3,1,0)-ГЕКСАНА тде R, R, R", R" — алкил и.чи Н, Настоящее изобретение относится к способу получения бициклических соединений, состоящих из сконденсированных колец оксира.на и фосфолана общей формулы

R// R ///!

С вЂ” СН О

:О Р

С вЂ” СН Х!

R R

Полученные соединения могут быть исполь.зованы для синтеза фосфорсодержащих полимеров..

Предлагаемый .способ состоит в том, что .производные фосфолена подвергают взаимо.действию с надкислотами в среде инертного растворителя, например хлороформа.

Пример 1. Получение 1-метил-3-оксо-3бутокси-6,3-оксафосфабицикло- (3,1,0) - гексана.

К 20,68 г (0,11 лоль) 1-оксо-1-бутокси-3-метилфосфолена-3 в 10 лтл абсолютного хлороформа прибавляют 20 мл (90%-ной) надуксуспой кислоты. После выдержки в течение

39 час реакционную смесь подвертают фракционной разгонке..Выделяют вещество с т, кип. 98 — 100 С (0,025 /и.и рт. ст,); по 1,4701, d4 1,1139; выход 19,9 г (88,68% ) .

5 Найдено, %: С 53,25, 53,51; Н 8,42, 8,54;

Р 14,62, 14,90; МК 51,15.

С9Н1-,0зР

Вычислено, %: С 5294; Н 8 33; P 15 18; МР

50,75.

Пример 2. Получение 1-метил-3-оксо-3метокси-6,3-оксафосфабицикло- (3,1,0) -гексана.

В условиях, аналогичных примерч 1, из

29,33 г (0,205 по гь) 1-оксо-1-метокси-3-метилфосфолена-3 в 150 лл абсолютного хлороформа и 24 г (90%-ной) надуксусной кислоты получают 21,5 г (выход 65%) продукта с т. кип.

87 С (0,0" мат рт. ст.); т. пл. о3,56 С; п

20 1 4811. азо 1 2432

Найдено, %: С 4439, 44,67; Н 6,72, 6,90; P

18,52, 18,80; МК 37,13

С,Н1тОзР

25 Вычислено, %: С 44,4; Н 6,78; P 19,09; М1т.

36,90

Пример 3. Получение 1,5-диметил-3-оксо3-фенил-6,3-оксафосфабицикло- (3,1,0) -гекса.

30 на.

К раствору 40 г (0,18 лоль) 1-оксофенпл-3диметилфосфолена-3 в 200 лл абсолютного хлороформа прикапывают смесь 22 г (94%ной) надуксусной кислоты с 10 лил ледяной уксусной кислоты и 50 л л абсолютного хлороформа при охлаждении и перемешивании.

Ilo окончании реакции реакционную смесь нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра до рН 8. Хлороформный раствор отделяют от водного слоя, сушат плавленым поташом и хлороформ отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из серного эфира с активированным у|лем, Выделяют вещество с r. пл. 150 — 150,5 С, выход 32 г (84%).

Найдено, %. С 64,90; Н 6.92; Р 13,66.

СтаНтвОаР

,Вычислено, %. С 64,86; Н 6,80; P 1393.

Пример 4. Получение 1,5-диметил-Ç-оксо3-фенокси-6,3-оксафосфа-би цикло- (3,1,0) -гексана.

Это вещество получают из 1-оксо-1-фенокси3,4-диметилфосфолена-3 по методике, описанной в примере 3. Выход 35о о, т. кип. 140—

142 С (10 а,ля рт. ст.); т. пл. 93 — 95 С.

Найдено, /p. С 60,73; Н 6,58; P 13,36, С, Н1.-0вР

Вычислено, %. С 60,50; Н 6,30; P 13,03.

Пример 5. Получение 1,5-диметил-Ç-оксо-З-этокси-б.З-оксафосфа-бпцикло- (3,1,0) -гексана.

Это вещество получают из 1-оксо-1-этокси3,4-диметилфосфолена-З в условиях, аналогичных примеру 3. Продукт имеет т. кип. 150—

155 C (9 л л рт. ст,); т. пл. 76 — 78 С.

212258

Найдено, %. С 50,91; Н 7,73; Р 16,25.

Са1!тзОзР

Вычислено, %.. С 50,52; Н 7,89; P 16,31.

5 Пример 6. Получение 1-метил-3-оксо-3этокси-б,З-оксафосфабицикло- (3,1,0) -гексана.

8,8 г (0,055 моль) 1-оксо-1-этокси-3-метилфосфолена-3 в 10 мл абсолютного серного эфира смешивают со 160 гил эфирного раство10 ра перфталевой кислоты (концентрации

0,062!б г на 1 слз активного кислорода). После выдержки в течение 10 суток эфир удаляют в вакууме, остаток кипятят с абсолютным хлороформом, отфильтровываюT от фта

15 левой кислоты, хлороформ отсасывают в вакууме. Оставшийся сырой продукт подвергают фракционной разгонке. Выделяют 5 3 г (55/p) вещества с т. кип. 82, 5 — 84 С (0,018 л.и рт. ст.); по 1,4755; д4 1,1790.

20 Найдено, о. С 47,78, 47,79; Н 7,62, 7,75; P

17,50, 17,53, МЯ 42,14.

СтНгзОзР

25 Вычислено, Pp .С 47,73j Н 7,44; P 17,59; MR

41,53.

Предмет изобретения

Способ получения производных оксафосфабицикло-(3,1,0) -гексана, отличающийся тем, что производные фосфолена подвергают взаимодействию с надкислотами в среде инертного

55 органического растворителя, например хлороформа.

Составитель М. В, Кожинская

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректоры: Е. Н. Гудзова и Н. В. Босняцкая

Вака 1003/l2 Тираж 530 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2