Способ получения замещепных алкиниловых эфиров пирокатехинфосфористой кислоты

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскиз

Соцнзлистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12Л11.1968 (№ 1224805/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04Х1.1969, Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 11.XI.1969

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. М. Ивакина, Ю. А. Кондратьев, В. Н. Пастушков, В. В, Тарасов и С. 3. Ивин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИНИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ПИРОКАТЕХИНФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ

РОСН С СХ

Изобретение касается способа получения неописанных алкиниловых эфиров пирокатехинфосфористой кислоты общей формулы где Х вЂ” — SIR3, — СНзХКз, — СI и др.

Соединения этого типа могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ, в качестве экстрагентов, пластификаторов для полимеров, Предложенный способ основан на взаимодействии пирокатехинхлорфосфита с ч-замещенным пропаргиловым спиртом при охлаждении до минус 10 — минус 50 С. Реакцию ведут в инертном органическом растворителе в присутствии органического основания, например триэтиламина, В ИК-спектре синтезированных веществ имеется полоса поглощения 2180 см 1, характерная для двузамещенной ацетиленовой группы.

Пример 1. Получение у-триметилсилилпропинилового эфира пирокатехинфосфористой кислоты.

К 34,9 г пирокатехинфосформонохлорида в

700 мл абсолютного эфира прикапывают при непрерывном перемешивании и температуре минус 50 С смесь 25,6 г триметилсилил-3-пропинил-2-ола-1 и 20,4 г триэтиламина в 50 мл абсолютного эфира. После прикапыванияреакционную смесь перемешивают еще 2 час и оставляют на ночь. На следующий день солянокислый триэтиламин отфильтровывают, эфир отгоняют. Оставшееся светло-желтое масло перегоняют в вакууме. Получают 42,7 г (81,6% от теоретического) продукта. Т. кип. 117—

119 С при 1,5 мм рт. ст., п ро 1,5182.

Найдено, %: С 54,79, 53,56; Н 5,44, 6,06;

P 11,73, 11,97.

С1Н1:ОзРSк

Вычислено, %: С 54,11; Н 5,67; P 11,63.

Пример 2. Получение в-диэтиламинобутинилового эфира пирокатехинфосфористой кислоты.

К 34,9 г пирокатехинфосформонохлорида в

700 мл абсолютного эфира прикапывают при непрерывном перемешивании и температуре минус 50 С смесь 28,2 г 4-диэтиламинобутин-2ола-1 и 20,4 г триэтиламина в 50 мл абсолютного эфира. После прикапывания реакционную смесь перемешивают 2 час и оставляют на ночь. На следующий день солянокислый триэтиламин отфильтровывают, эфир отгоняют.

Остаток представляет собой зеленоватое масчп ло, осмоляющееся при нагревании в вакууме, 245100

Составитель И. Головникова

Редактор Л, К. Ушакова Текред Т. П. Курилко Корректоры: М. Коробова и А. Абрамова

Заказ 2679/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают 53 г (96% от теоретического) продукта-сырца.

Найдено, %. С 60,04, 60,34; Н 6,64, 6,23;

N 4,92, 5,15; P 11,47„11,23.

С„Н1вОзРМ. 5

Вычислено, % . .С 60,2; Н 6,49; N 5,01; P 11,1.

Предмет изобретения

1. Способ получения замещенных алкиниловых эфиров пирокатехинфосфористой кислоты, 10 отличающийся тем, что пирокатехинхлорфосфит подвергают взаимодействию с у-замещенным пропаргиловым спиртом при охлаждении в среде инертного органического растворителя в присутствии связывающего кислоту агента, например триэтиламина, с последующим выделением продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до минус 10 — минус 50 С.