Способ получения ароматических полиамидов

 

25 045I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от а вт. свидетельства №

Заявлено 15.11.1968 (№ 1218920/23-5) Кл. 39с, 10 с присоединением заявки №

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 12.VI I I.1969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 28.1.1970

МПК С 08g

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения С. H. Харьков, Г. А. Кураков, Л. П. Гречушникова и В. С. Захаров

Заявитель "о оr.,":.:. 5è, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ йбо +> т » g(>y н„м ° н

Изобретение относится к области производства термостойких растворимых полимеров.

Ароматические полиамиды характеризуются высокой термо- и теплостойкостью, а также стойкостью к радиации, Однако при переработке ароматических полиамидов в различные изделия (пленки, волокна, покрытия) встречаются трудности, связанные с неспособкостью этих полимеров плавиться и их очень ограниченной растворимостью в доступных растворителях.

Предлагают способ получения ароматических полимеров, содержащих в боковой цепи нитрофенильный заместитель; полученные полимеры растворимы в доступных органических рас1ворителях. Полимеры получают низкотемпературной поликонденсацией в растворе или на границе фаз из ароматических днам ннов формулы и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, например дихлорангидридов изофталевой и терефталевой кислоты, а также кислот формулы где Y — О, $, SO„С=О.

Наиболее термостойкие полимеры получают при использовании дихлорангндридов тере10 фталевой кислоты.

Предлагаемые диамины, получаемые конденсацией анилина с замещенным или незамещенным бензальдегидом, обладают высокой стойкос1ью к действию тепла, свега, воздуха, что делает их удобными в обращении и хранении.

Полимеры, полученные на основе предлагаемых диаминов, растворимы в диметилформамиде, диметилацетамиде, циклогексаноне, 20 N-ацилпиперидине.

Полимеры не теряют в весе при нагревании на воздухе до 300 С.

Способность полимеров образовывать вязкие стабильные растворы делает пх перспек25 тивными для производства пленок, волокон, покрытий и др.

Введение в полимер реакционноспособной ароматической нитрогруппы дает возможность осуществлять пслимераналогичные превраще30 ния. Так, восстановление нитрогруппы в ами250451

Предмет изобретения

Н К СН 1ЧН

Составитель Л. Платонова

Редактор Л. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректор С. М. Сигал

Заказ 3721/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ногруппу и последующее <.сшивание» ароматическими диизоцианатами или хлорангидридами может зн»чительно повысить теплостойкость полимера.

Пр им ер 1. В колбе с мешалкой растворяют 1,986 г (0,0050 моль) 3 -нитро-4,4 -диаминотрифенилметана в 15 мл сухого диметилацетамида. Раствор охлаждают до температуры — 5 С и при перемешивании добавляюг

1,015 г (0,0060 моль) твердого дихлорангидрида терефталевой кислоты, Смесь перемец ивают при охлаждении в течение 1 час, затем при комчатной температуре еще в течение

1 час. Раствор разбавляют диметилформамидом (70 мл) и полимер высаждают в дистиллированную воду. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают последовательно водой, метанолом и ацетоном. После сушки при 80 C получают 2,4 г полимер» (выход

92%) с q,„0 7 дл/г.

Вязкость 0,5% -ного раствора полимера в диметилформамиде определяют при 25 С, Пример 2. В колбе, снабженной эффективной мешалкой, растворяют 1,986 г (0,005 моль) 3"-нитро-4,4 -диаминотрифенилметана в 19 мм тетрагидрофурана и приливают расчвор 1,6 г Яа„СОа в 19 мл дистиллированной воды. К смеси добавляют 1,015 г (0,0050 моль) терефталоилхлорида в 19 мл тетрагидрофурана и перемешивают в течение

10 мин, Зачем приливают 150 мл Н20, выпавший полимер оч фильтровываюч, промываюч (водой, метанолом, ацетоном) и сушат. Получают 2,2 г (84%) полимера с т1„,0,85 дл/г.

Пр имер 3. 1,986 г (30,005 моль) 4"-нитро-4,4 -диа линотрифенилметана растворяют в

19 мл безводного диметилацетамида и присыпают 1,015 г (0,005 моль) твердого дихлорангидрида изофталевой кислоты. Дальнейшие операции аналогичны описанным в примере 1.

Получают 2,4 г (92%) полимера с т,„0,90дл/г.

Приме р 4. 1,986 г (0,005 моль) 3"-нитро-4,4 -диаминотрифенилметана растворяют в

15 мл диметилацетамида, присыпают 1,474 г (0,005 моль) твердого дихлорангидрида дикарбоксидифенилоксида и проводят дальнейшие операции, как описано в примере 1. Получают 2,9 г (88%) полимера с т1,„0,58 дл/г.

Способ получения ароматическпх полиамидов путем поликонденсации дихлорангидридов аромачических дикарбоновых кислот и ароматических диаминов, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких растворимых полимеров, в качестве ароматического диамин» применяют соединения следующей формулы