Способ получения хлорзамещенных арилоксиалкилкарбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М—

Заявлено 06.XII.1967 (№ 1201274/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 11.XI.1969. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 2.IV.1970

Кл. 12о, 11.ЧПК С 07с

УДК 547.472.07(088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Д. Симонов, 3. М. Полуэктова, М. A. Икрина, 8. И. Йвайов,Л. И. Резнмкова, T. Д. Чайкина, Л. К. Шагиева и Л! П. Шипанова,;:, Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского-института химических средств защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРЗА ЧЕЩЕННЫХ

АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения хлорзамещенных арилоксиалкилкарбоновых кислот путем конденсации фенола или его .произ водных с монохлоралкилкарбоновыми кислотами в воднощелочной среде при нагревании с последующей обработкой полученной реакционной смеси газообразным хлором в среде:растворителя, например дихлорэтана,,и выделением продукта известными способами.

Недостатками способа является наличие сточных вод, значительные потери продукта за счет гидролиза монохлоралкилкарбоновых кислот и снижение за счет этого выхода продукта.

Для устранения отмеченных недостатков, а также повышении выхода и качества готового продукта предлагается получать, хлорзамещенные арилоксиалкилкарбоновые кислоты ,путем проведения стадии, конденсации и хлорирования при 130 †1 С в среде одного и того же органического растворителя. В качеспве растворителя предлагается применять гексахлорбутадиен, так как, с одной стороны, он не хлорируется сам, а, с другой,стороны, обладая температурой кипения, близкой к тем пературе кипения дихлорфенола, обеспечивает ,наиболее полную отгонку последнего из целевого продукта.

Процесс осуществляют следующим образом.

Конденсацию фенола и хлоралкилкарбоновых кислот, взятых в соотношении 1,2: 1, проводят в среде гексахлорбутадиена в присутствии 30 — 42%-ного водного раствора ХаОН и температуре — 110 — 115 С. После этого реак5 ционную массу -|одкисляют концентрирован.ной соляной кислотой и отгоняют гексахлорбутадиен приблизительно до половины первоначального объема. Отгонка проводится прп

30 л .я рт. cr. с целью удаления избыточного

10 фенола (производных), которьш, как и гексахлорбутадиен, возвращается в цикл производства.

Арилоксиалкилкарооновую кислоту, находящуюся в остатке гексахлорбутадиена, хлори15 руют без предварительного ее выделения. По окончании xëîðèðoâàíèÿ целевой продукт,из реакционной массы выделяют одним из известных способов. Примечение одного и то"o же неводного растворителя на обеих стадиях поз20 воляет:

Упростить схему за счет устранения стадии выделения кислоты после конденсации.

Увеличить выход продукта за счет сокращения потерь на стадии выделения и за счет

25 уменьшения гидролиза монохлоруксусной кислоты в присутствии неводного растворителя.

Повысить качество целевого продукта за счет применения гексахлорбутадиена, который не хлорируется сам и обеспечивает азеотроп30 ную отгонку дихлорфенола.

256750

Составитель Т. Лавриненко

Тсхред Л. В. Куклина

Корректор С. М. Сигал

Редактор E. 11. Хорина

Заказ 701/17 Тираж 480 Подписное

ЦН11ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр Савинова, 2

Кроме того, уменьшить количество сточных вод.

Пример 1. Получение 2-метил-4-хлор-феноксиуксусной кислоты.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, при энергичном перемешивании загружают 52,7 г (0,48 г моль; 1,2 ч,) технического 98,93а/в-ного о-крезола, 41,4 г (0,4 г моль; 1 ч.) технической 92,3 /о-ной монохлоруксусной кислоты и 301,5 г (1,155 г моль;

2,89 ч.), гексахлорбутадиена, нагревают до температуры 90 С и затем .приливают 85,5 г (0,88 г моль; 2,2 ч.) 41,2%-ного водного раствора NaOH; pH среды 9,5. Массу перемешивают в течение 2 час при 110 — 115 С, после чего охлаждают до 80 С, подкисляют концентриро|ванной соляной, кислотой до рН 2 — 2,5 и добавляют 150 мл горячей воды, перемешивают, отстаивают и разделяют слои. Органический (нижний) слой упаривают (т. кип, 108 С, давление 30 мм рт. ст.) приблизительно до половины первоначального объема и получают

268 г суопензии, содержащей 20, или 53,6 г

100з/в-пой крезоксиуксусной кислоты (80,3% от теоретического, считая на монохлоруксусную кислоту), 0,475% хлористого натрия и

0,363% о-крезола.

Через полученную суспензию при температуре 130» энергичном перемешивании пропускают 22,8 г (0,322 г моль) хлора. Получают 278 г хлормассы с содержанием

21,22>/в 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты, что составляет 59,15 г 100% -ной, или

91,7в/, от теоретического, считая на загруженную крезоксиуксусную кислоту. Температура,плавления выделенной кислоты 114 — 116 С (т. пл. химически чистой, кислоты 118—

120 С).

Пример 2. Получение- 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

В условиях, приведечных в примере 1, фенол конденсируют с монохлоруксусной кислотой. При этом получают 222 г суспензии, содержащей 21,7о/g, или 48,3 г 100%-ной феноксиуксусной кислоты (79,11 о/о от теоретического, считая на монохлоруксусную .кислоту), 2,74>/, хлористого .натрия (фенол отсутствует) .

Через полученную суспензию прп тем пературе 125 †1 С и энергичном перемешивании пропускают 45 г (0,635 г моль) хлора. Получают 250 г хлормассы с содержанием 25,15о/0

2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, что составляет 62,7 г 100 -ной, или 89,5>/р от теоретического, считая на загруженную феноксиуксусную кислоту. Температура плавления выделенной кислоты 136 — 137 С (т. пл, химически чистой кислоты 139 — 140 С).

25 Предмет изобретения

Способ получения хлорзамещенных арилоксиалкилкарбоновых кислот путем конденсацил фенола или его производных с монохлорал,килкарбоновой кислотой при нагревании до

115 С с последующей обработкой реакционной смеси хлором в среде растворителя и выделением продукта известным способом, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, процесс конденсации,и хлорирования ведут при 130—

140 С в гексахлорбутадиене.